1 分析法 (1) 分析法概要水質水試料 2 ml を固相カートリッジに通水しとその分解物を濃縮しこれをメタノールで溶出し内部標準液を加えて LC/MS/MS-SRM 法で定量する底質底質試料 5 g( 乾泥換算 ) の湿泥を超音波洗浄機を用いてアセトンで超音波抽出するこのアセトン抽

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ぜんますみい
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1 徳島県保健環境センター 4- アミノ -6-(1,1- ジメチルエチル )-3-( メチルチオ )- 1,2,4- トリアジン -5(4H)- オン 4-amino-6-(1,1-dimethylethyl)-3-(methylthio)-1,2,4-triazin-5(4H)-one ( 別名 : ) 対象物質の構造 H 3 C C H 3 C CH 3 C N O C N N C NH 2 S CH 3 Metribuzin C 8 H 14 N 4 OS CAS 番号 : 対象物質の分解化合物の構造 H 3 C C H 3 C CH 3 C N O C N NH C S CH O H 3 3 C C C C NH H 3 C N C NH O CH O H 3 3 C C C C N H 3 C N C NH NH 2 O CH 3 Metribuzin-desamino Metribuzin-desamino-diketo Metribuzin-diketo (DA) (DADK) (DK) C 8 H 13 N 3 OS C 7 H 11 N 3 O 2 C 7 H 12 N 4 O 2 CAS 番号 : 分子量 :199.3 分子量 :169.2 分子量 :184.2 物理化学的性状分子量融点 ( ) 蒸気圧 (Pa) 水溶解度 (mg/l) log P ow * (21 ) * 文献値出典 : 農薬ハンドブック 25 年版日本植物防疫協会編毒性用途毒性情報 : ラット ( 急性経口毒性 LD 5 )222 mg/kg コイ LC 5 >ppm 用途 : 光合成阻害型除草剤 1227

2 1 分析法 (1) 分析法概要水質水試料 2 ml を固相カートリッジに通水しとその分解物を濃縮しこれをメタノールで溶出し内部標準液を加えて LC/MS/MS-SRM 法で定量する底質底質試料 5 g( 乾泥換算 ) の湿泥を超音波洗浄機を用いてアセトンで超音波抽出するこのアセトン抽出液をロータリーエバポレーターで濃縮し精製水に溶解して固相カートリッジに通水しとその分解物を濃縮しこれをメタノールで溶出するこの溶出液をカーボン /NH2 カートリッジでクリーンアップする内部標準液を加えて LC/MS/MS-SRM 法で定量する (2) 試薬器具 : 関東化学社製 -デスアミノ (DA) : 関東化学社製 -デスアミノジケト (DADK) : 関東化学社製 -ジケト (DK) : 関東化学社製シマジン-d 1 : 関東化学社製 mg/l アセトン溶液メタノール :LC/MS 用ギ酸 : 試薬特級精製水 :Milli-Q 水 MILLIPORE 製固相カートリッジ :Waters 社製 Sep-pak Plus PS2 クリーンアップ用カートリッジ :Waters 社製 Sep-pak Vac 6cc Carbon/NH2 コンセントレーター :Waters 社製 Concentrator Plus 超音波抽出機遠心機ロータリーエバポレーターエキストラクションマニホールドなす型フラスコ 2 ml 5 ml リザーバーリザーバーアダプター遠沈管 (5 ml) 目盛付共栓遠沈管 (1 ml) 試薬の安定性毒性比較的皮膚刺激は少ない方であるが暴露されないよう取り扱いに注意する (3) 分析法試料の採取及び保存環境省化学物質環境調査における試料採取にあたっての留意事項に従う 1228

3 試料の前処理及び試料液の調製水質コンディショニングした PS2 固相カートリッジ ( 注 1) をコンセントレーターにセットし試料 2 ml を 1 ml/min で通水し濃縮する通水終了後の固相カートリッジに精製水 1 ml を通して洗浄した後窒素ガスを通気して間隙水を除去する次いで 2 ml のメタノールでバックフラッシュ溶出し 1 ml の目盛付共栓遠沈管に受ける窒素ガスを通気して 1 ml の定容にし内部標準液 5 µl を添加し試料液とする底質底質 5 g( 乾泥換算 ) の湿泥を 5 ml の遠沈管に精秤しアセトン 2 ml を加えてよく攪拌し超音波洗浄機を用いて 1 分間超音波抽出する ( 注 2) その後 3 rpm で 1 分間遠心分離したのちアセトン層を 2 ml のなす型フラスコに分取するこの操作を 2 回繰り返してアセトン層を合わせるロータリーエバポレーターを用いて 2 ml 程度まで濃縮し精製水を 2 ml 程度加えて水質試料と同様にコンディショニングした PS2 固相カートリッジに全量を通水する通水終了後の固相カートリッジに精製水 1 ml を通して塩分を除去し窒素ガスを通気して間隙水を除去する次いでメタノール 2 ml でバックフラッシュ溶出するこの溶出液の着色が著しく夾雑物が測定の妨害となる恐れがある場合は Carbon/NH2 カートリッジによるクリーンアップを行う砂質で着色が少ない場合は窒素ガスを通気して 1 ml に定容し水質試料と同様に内部標準液を 5 µl 添加し試料液とするクリーンアップはコンディショニングした Carbon/NH2 カートリッジ ( 注 3) をエキストラクションマニホールドにセットし受器として 5 ml のなす型フラスコをセットする 2 ml のメタノールで PS2 カートリッジからバックフラッシュ溶出した溶出液を Carbon/NH2 カートリッジに負荷しヘッドまで下げるこの溶出液も受器に受けるメタノール 3 ml で溶出しロータリーエバポレーターで 2 ml 程度まで濃縮し目盛付共栓遠沈管に移し窒素ガスを通気して 1 ml に定容し内部標準液 5 µl を添加して試料液とする空試験液の調製試料と同じ量の精製水を用い試料の前処理及び試料液の調製の項に従って操作し得られた試料液を空試験液とする標準液の調製 DA DADK DK をそれぞれ 1 mg ずつ精秤し mg/l の濃度になるようメタノールに溶解し混合標準原液とする混合標準原液をメタノールで順次希釈し.5n g/ml から ng/ml の希釈標準液を作製する希釈標準液を 1 ml ずつバイアル瓶に採り内部標準液 5 µl を添加して標準液とする mg/l のシマジン -d 1 をメタノールで希釈して 2 mg/l としこれを内部標準液とする 1229

4 測定 LC/MS 条件 ( 注 4) (LC) 機種 :Waters 2695 カラム :Mightysil RP-18 MS,15-2.(5 µm) 移動相 :A: 水 B: メタノール -5 分 A=85, B=15 A=2, B=8 linear gradient 5-13 分 A=2, B= 分 A=85, B=15 流量 :.2 ml/min. カラム温度 :4 注入量 :1 µl (MS) 機種 :Waters Quattro micro イオン源温度 :12 脱離ガス温度 :3 物質イオン化法 Q1>Q3 キャピラリー電圧 (kv) コーン電圧 (V) コリジョン電圧 (V) ESI > DA ESI+ 2.1> DADK ESI- 168.> DK ESI- 183.> 内標 : シマジン -d 1 ESI > ( 注 5) 検量線標準液 1 µl を LC/MS/MS に注入して分析する得られた標準物質のピーク面積と内標準物質のピーク面積の比から検量線を作成する定量試料液 1 µl を LC/MS/MS に注入して分析する得られた標準物質のピーク面積と内標準物質のピーク面積の比を検量線と照らして定量する濃度の算出 ( 水質 ) 水質試料中の濃度 (ng/l)= 最終試料液中の濃度 (ng/ml) 最終液量 (ml) 試料量 (L) 123

5 ( 底質 ) 底質試料中の濃度 (µg/kg-dry)= 最終試料液中の濃度 (ng/ml) 最終液量 (ml) 試料量 (g-dry) 装置検出下限 (IDL) 本分析に用いた LC/MS/MS(Waters Quattro Micro) の IDL を下表に示す ( 注 6) ( 水質試料 ) 物質 IDL(ng/mL) 試料量 (L) 最終液量 (ml) IDL 試料換算値 (ng/l) DA DADK DK ( 底質試料 ) 物質 IDL(ng/mL) 試料量 (g) 最終液量 (ml) IDL 試料換算値 (µg/kg-dry) DA DADK DK 測定方法の検出下限 (MDL) 定量下限 (MQL) 本測定方法における検出下限及び定量下限を次に示す ( 注 7) ( 水質試料 ) 物質試料量 (L) 最終液量 (ml) 検出下限値 (ng/l) 定量下限値 (ng/l) DA DADK DK ( 底質試料 ) 物質試料量 (g) 最終液量 (ml) 検出下限値 (µg/kg-dry) 定量下限値 (µg/kg-dry) DA DADK DK

6 注解 ( 注 1) 固相カートリッジは 5 ml のメタノールと 1 ml の精製水でコンディショニングしたものを使用する ( 注 2) 高速溶媒抽出ではマトリックスが増えて夾雑物による妨害を受けやすいので超音波抽出が良い ( 注 3) クリーンアップ用カートリッジは.2 ギ酸メタノール溶液 1 ml で洗浄後メタノール 1 ml で洗浄してコンディショニングしたものを使用する ( 注 4) LC/MS/MS の条件は本測定に使用した機種 (Waters Quattro micro) 特有のものである ( 注 5) DADK と DK は ESI-positive でも検出されるが感度が悪いので ESI-negative で測定したは 215.1>187.1 の方が感度は高いがマトリックスの影響を受けやすいので 215.1>84. を使用した ( 注 6) 装置検出下限 (IDL) は化学物質環境実態調査実施の手引き ( 平成 17 年 3 月 ) に従って表 1 のとおり算出した表 1 装置検出下限 (IDL) の算出 (Waters Quattro micro) 物質名 DA DADK DK 試料量 (L) 最終液量 (ml) 注入液濃度 (ng/ml) 装置注入量 (µl) 結果 1(ng/mL) 結果結果結果結果結果結果平均値 (ng/ml) 標準偏差 (ng/ml) IDL(ng/mL) IDL 試料換算値 (ng/l) IDL 試料換算値 (µg/kg-dry) S/N CV() IDL=t(n-1,.5) σ n

7 ( 注 7) 測定方法の検出下限 (MDL) 及び定量下限 (MQL) は化学物質環境実態調査実施の手引き ( 平成 17 年 3 月 ) により次のとおり算出した表 2 測定方法の検出下限 (MDL) 及び定量下限 (MQL) の算出 ( 水質試料 ) 物質名 DA DADK DK 試料量 (L) 標準添加量 (ng) 試料換算濃度 (ng/l) 最終液量 (ml) 注入液濃度 (ng/ml) 装置注入量 (µl) 操作ブランク平均 (ng/l) 無添加平均 (ng/l) 結果 1(ng/L) 結果結果結果結果結果結果平均値 (ng/l) 標準偏差 (ng/l) MDL(ng/L) MQL(ng/L) S/N CV() 表 3 測定方法の検出下限 (MDL) 及び定量下限 (MQL) の算出 ( 底質試料 ) 物質名 DA DADK DK 試料量乾泥換算 (g) 標準添加量 (ng) 試料換算濃度 (µg/kg) 最終液量 (ml) 注入液濃度 (ng/ml) 装置注入量 (µl) 操作ブランク平均 (µg/kg ) 無添加平均 (µg/kg ) 結果 1(µg/kg) 結果結果結果結果結果結果平均値 (µg/kg) 標準偏差 (µg/kg) MDL(µg/kg-dry) MQL(µg/kg-dry) S/N CV()

8 2 解説分析法フローチャート分析のフローチャートを図 1 に示す ( 水質試料 ) 試料水固相抽出脱水溶出濃縮 2mL PS-2 窒素ガスメタノール 1 ml 2 ml 内標添加 LC/MS/MS-SRM ESI-pos.,neg. シマジン -d 1 ( 底質試料 ) 湿泥試料超音波抽出遠心分離濃縮水添加 5g( 乾泥換算 ) 2 回アセトン 3 rpm 1 分約 2 ml 2 ml 2 ml,1 分固相抽出水洗脱水溶出クリーンアップ PS-2 精製水窒素ガスメタノール Carbon/NH2 1 ml 2 ml メタノール 3 ml 濃縮内標添加 LC/MS/MS-SRM ESI-pos.,neg. ロータリーエバポレーターシマジン -d 1 窒素ガス 1 ml 定容図 1 分析フロー 1234

9 検量線及びマススペクトル検量線及びマススペクトル図を次に示すと DA は.5~2 ng/ml DADK と DK は 2.5~ ng/ml Compound name: metribuzin Correlation coefficient: r = , r^2 = Calibration curve: * x Response type: Internal Std ( Ref 5 ), Area * ( IS Conc. / IS Area ) Curve type: Linear, Origin: Exclude, Weighting: Null, Axis trans: None.493 Compound name: metribuzinda Correlation coefficient: r = , r^2 = Calibration curve: * x Response type: Internal Std ( Ref 5 ), Area * ( IS Conc. / IS Area ) Curve type: Linear, Origin: Exclude, Weighting: Null, Axis trans: None 2.78 Response Response DA Compound name: metribuzindadk Correlation coefficient: r = , r^2 = Calibration curve: * x +.44 Response type: Internal Std ( Ref 5 ), Area * ( IS Conc. / IS Area ) Curve type: Linear, Origin: Exclude, Weighting: Null, Axis trans: None.62 Compound name: metribuzindk Correlation coefficient: r = , r^2 = Calibration curve: * x e-5 Response type: Internal Std ( Ref 5 ), Area * ( IS Conc. / IS Area ) Curve type: Linear, Origin: Exclude, Weighting: Null, Axis trans: None.76 Response Response DADK DK 図 2. 検量線 1235

10 std.5mg/l metribuzin-idl > e5 IS:simazine-d1 metribuzin-idl > e3 metribuzin metribuzin-idl > e3 metribuzin-da Time 図 3 IDL 算出時の DA クロマトグラム std.25mg/l metribuzin-idl > e5 IS metribuzin-idl > metribuzin-dk 31 metribuzin-idl > 97 metribuzin-dadk Time 図 4 IDL 算出時の DADK DK クロマトグラム 1236

11 std-1mg/l metribuzin-scn2 246 (1.734) m/z=215 2: Scan ES+ 6.66e m/z std-1mg/l metribuzin-daughterscn1 124 (1.777) product scan : Daughters of 215ES+ 2.7e m/z 図 5. マススペクトルとプロダクトスキャンスペクトル std-1mg/l metribuzin-scn2 251 (1.952) : Scan ES+ 8.72e7 DA m/z= m/z std-1mg/l metribuzin-daughterscn1 127 (11.17) DA 2 product scan : Daughters of 2ES+ 6.44e m/z 図 6 DA マススペクトルとプロダクトスキャンスペクトル 1237

12 std-1mg/l metribuzin-scn2 237 (1.319) : Scan ES- 1.55e7 DADK m/z= m/z std-1mg/l metribuzin-daughterscn2 528 (1.568) : Daughters of 168ES- 6.14e DADK 168 product scan m/z 図 7. DADK マススペクトルとプロダクトスキャンスペクトル std-1mg/l metribuzin-scn2 227 (9.883) : Scan ES- 1.51e7 DK m/z= m/z std-1mg/l metribuzin-daughterscn1 113 (9.86) DK 183 product scan 4: Daughters of 183ES e m/z 図 8 DK マススペクトルとプロダクトスキャンスペクトル 1238

13 夾雑物の影響について 1 移動相をアセトニトリル系とした場合のマトリックス増加による感度低下について移動相をメタノールの代わりにアセトニトリルにした場合マトリックスが増えるにつれて感度が低下する傾向が見られた図 9 にそれぞれのマトリックスを固相抽出した空試験液に標準液を添加 (1 µg/ml を 5 µl 添加 ) した場合の標準液と比較した応答率を示す 12 応答率 () 精製水河川水ヘドロ質抽出液内標 DA DADK DK 図 9 アセトニトリル系のマトリックスによる感度低下 (* 応答率は絶対検量線法により求めたものである内標は検量線作成時の平均をとした ) 内標とはよく似た挙動を示すがの分解物は内標とは異なる挙動を示した又マトリックスが増えるにつれて内標とは感度低下が大きくなったのでメタノール系を移動相とすることにしたメタノール系は図 11 に示すように感度低下が少なかった 2 底質抽出法による夾雑物の影響について底質をアセトンで高速溶媒抽出法と超音波抽出法で抽出しメタノール溶出による固相抽出次いで Carbon/NH2 カートリッジでクリーンアップした空試験液に標準液を添加し (1 µg/ml を 5 µl 添加 ) 夾雑物の影響について試験した移動相はメタノール系である図 1 11 に抽出法による夾雑物の影響の違いを示す高速溶媒抽出法による空試験液に標準液を添加した場合は特にメトリブジ DA 内標の感度低下が大きく砂質よりもヘドロ質で大きくなった超音波抽出法による空試験液に標準液を添加した場合は感度低下が少なくなり物質毎の夾雑物の影響の割合が均一化されたので超音波抽出法を採用した 1239

14 12 応答率 () 砂質の抽出液ヘドロ質の抽出液内標 DA DADK DK 図 1 高速溶媒抽出液に標準液を添加した場合の応答率 12 応答率 () 砂質の抽出液ヘドロ質の抽出液 2 内標 DA DADK DK 図 11 超音波抽出液に標準液を添加した場合の応答率 Carbon/NH2 カートリッジのクリーンアップについて底質の固相抽出液が着色している場合のクリーンアップを Carbon/NH2 カートリッジを用いる方法について検討した 1 Carbon/NH2 カートリッジの前処理をメタノール洗浄のみとしメタノールで溶出した場合は DA が全く溶出しない 2 カートリッジの前処理をメタノールで行い.2 ギ酸メタノールで溶出した場合はギ酸の影響で DADK と DK の感度が上昇し回収率がを大きく超える 3 カートリッジの前処理を.2 ギ酸メタノール 1 ml で洗浄しその後メタノール 1 ml で洗浄する前処理法ではメタノールで溶出すると全項目が溶出される標準液を前処理したカートリッジに添加しメタノールの溶出量を検討したその結果 15 ml のメタノールで溶出することが判明したが実試料では 2 ml 程度の溶出液量が必要な場合があり安全性を考慮して溶出液量を 3 ml とした 124

15 12 溶出メタノール量回収率 () mL 1mL 15mL 2mL DA DADK DK 図 12 carbon/nh2 カートリッジからの溶出メタノール量添加回収実験結果 ( 水質試料 ) 河川水 ( 新町川 ) と海水 ( 播磨灘 ) への添加回収実験結果を表 4に示す表 4. 添加回収実験結果 ( 水質 ) 物質試料名試料量 (ml) 添加量 (ng) 測定回数検出濃度 (ng/l) 回収率 () 変動係数 () 河川水 2 無添加 2 ND (3.16) 86(63) 5.3(3.1) (33.7) 93(67) 2.9(2.4) DA 2 無添加 2 ND (3.36) 86(67) 4.6(3.5) (3.8) 83(62) 2.6(4.6) DADK 2 無添加 2 ND (34.5) 89(69) 6.2(5.2) DK 2 無添加 2 ND (42.5) 17(85) 5.4(5.2) 海水 2 無添加 2 ND (3.37) 89(67) 3.1(3.3) (36.9) 94(74) 2.1(3.6) DA 2 無添加 2 ND (3.2) 8(64) 5.(5.4) (31.6) 8(63) 1.6(3.9) DADK 2 無添加 2 ND (38.) 87(76) 6.3(9.) DK 2 無添加 2 ND (38.3) 88(77) 7.3(7.6) () は絶対検量線法による検出濃度回収率と変動係数 1241

16 ( 底質試料 ) 底質 ( 東京湾 ) への添加回収試験結果を表 5に示す表 5. 添加回収試験結果 ( 底質 ) 物質試料量 (g) 添加量 (ng) 測定回数検出濃度 (ng/l) 回収率 () 変動係数 () 5 無添加 2 ND (1.16) 82(58) 3.1(1.3) DA 5 無添加 2 ND (1.32) 93(66) 2.9(9.7) DADK 5 無添加 2 ND (1.63) 112(81) 8.5(7.6) DK 5 無添加 2 ND (1.39) 98(7) 1.7(9.3) () は絶対検量線法による検出濃度回収率と変動係数分解性スクリーニング結果分解性スクリーニング結果を表 6 に示す表 6. 分解性スクリーニング試験結果物質 ph 初期濃度 1 時間後の 5 日後の残存率 () (μg/l) 残存率 () 暗所 () 明所 () DA DADK DK

17 環境試料分析例 ( 水質試料 ) 河川水 ( 新町川 ) 海水 ( 播磨灘 ) からは検出されなかった river-blnk metribuzin-rec1 IS > e5 metribuzin-rec1.5 5 metribuzin-rec metribuzin-rec > metribuzinda 4.96e metribuzin > e : MRM of 2 Channels ESmetribuzinDADK > metribuzin-rec1 metribuzindk > Time 図 13 河川水無添加クロマトグラム river-1ng metribuzin-rec13 IS > e5 metribuzin-rec13 metribuzinda > e5 metribuzin-rec metribuzin > e4 metribuzin-rec13 metribuzindadk > e metribuzin-rec13 metribuzindk > e Time 図 14 河川水 1 ng 添加クロマトグラム 1243

18 sea-blnk metribuzin-rec2 IS > e5 metribuzin-rec metribuzinda metribuzin-rec metribuzin metribuzin-rec2 65 metribuzin-rec metribuzindadk metribuzindk > e > > > Time 図 15 海水無添加クロマトグラム sea-1ng metribuzin-rec26 IS > e5 metribuzin-rec metribuzinda 2.1 > e5 metribuzin-rec metribuzin > e5 metribuzin-rec26 metribuzindadk > e3 14 metribuzin-rec metribuzindk > e Time 図 16 海水 1 ng 添加クロマトグラム 1244

19 ( 底質試料 ) 吉野川東京湾とも検出されなかった teisitu-hedoro-blnk metribuzin-tei-recov-1 IS > e5 metribuzin-tei-recov metribuzin-tei-recov metribuzinda metribuzin metribuzin-tei-recov-1 metribuzindadk > e > > metribuzin-tei-recov metribuzinDK 183 > Time 図 17 底質 ( 東京湾 ) 無添加クロマトグラム teisitu-hedoro-1ng-rec metribuzin-tei-recov-3 IS > e5 metribuzin-tei-recov metribuzinda 2.1 > e5 metribuzin-tei-recov metribuzin > e4 metribuzin-tei-recov-3 metribuzindadk > e3 4 metribuzin-tei-recov metribuzindk > e Time 図 18 底質 1 ng 添加クロマトグラム 1245

20 評価本法により水質中の.14 ng/l 及び底質中の.54 µg/kg-dry レベルの測定が可能であるの分解化合物については水質中の.14~6.5 ng/l 底質中の.33~.22 µg/kg-dry レベルの測定が可能である担当者氏名連絡先担当徳島県保健環境センター住所徳島市万代町 5-71 TEL: FAX: 担当者大野ちづ子織田まゆみ 1246

21 4-amino-6-(1,1-dimethylethyl)-3-(methylthio)-1,2,4-triazin-5(4H)-one (Metribuzin) An analytical method was developed for metribuzin and the decomposed compounds of Metribuzin in water and sediment by liquid chromatography-tandem mass spectrometry (LC/MS/MS). [Water sample] The target compounds in 2 ml of water were extracted using a solid phase extraction cartridge (Sep-Pak Plus PS-2) at the flow rate of 1 ml/min, and then eluted with 2 ml of methanol. The sample solution was concentrated to 1 ml under a gentle nitrogen flow. Simazine-d 1 was added to the extracts as an internal standard, and the resulting mixture was analyzed by positive and negative ion ESI-LC/MS/MS-SRM. The method detection limit (MDL) of metribuzin was.14 ng/l. The MDL of metribuzin DA was.14 ng/l. The MDL of metribuzin DADK was 5.3 ng/l. The MDL of metribuzin DK was 6.5 ng/l. [Sediment sample] The target compounds in 5 g of sediment were extracted and centrifuged twice with 2 ml of acetone. The extracts were evaporated to about 2 ml under reduced pressure, and 2mL of water was then added to the residue. The target compounds were extracted using a solid phase cartridge (Sep-Pak Plus PS-2). The PS-2 cartridge was eluted with 2 ml of methanol, and the solution was applied to a Carbon/NH2 cartridge. The target compounds adsorbed on the cartridge were eluted with 3 ml of methanol. The extracts were evaporated under reduced pressure and then the sample solution was concentrated to 1 ml under a gentle nitrogen flow. Simazine-d 1 was added to the extract as an internal standard, and the resulting mixture was analyzed by ESI-LC/MS/MS-SRM. The MDL of metribuzin was.54 microg/kg-dry. The MDL of metribuzin DA was.33 microg/kg-dry. The MDL of metribuzin DADK was.11 microg/kg-dry. The MDL of metribuzin DK was.22 microg/kg-dry. Flow chart [Water sample] Water sample Solid Phase Dehydration Elution 2mL Extraction PS-2 Nitrogen Methanol 2 ml Concentration Addition of LC/MS/MS-SRM (1mL) internal standard ESI-pos.,neg Nitrogen Simazine-d

22 [Sediment sample] Wet Sediment Ultrasonic Extraction Centrifugation Evaporation Sample 5 g (dry) about 2 ml 2 times Acetone 3 rpm 2 ml 1 min 1 min Addition Solid phase Washed with Dehydration Elution of Water Extraction Water 2 ml PS-2 1 ml nitrogen Methanol 2 ml Clean up Evaporation and Addition of LC/MS/MS Concentration internal standard SRM Carbon/NH2 1 ml Simazine-d 1 Methanol 3 ml 1248

23 物質名分析法フローチャート備考水質とその試料水固相抽出脱水溶出分解物 2mL 底質 PS-2 窒素ガスメタノール 2 ml 濃縮内標添加 LC/MS/MS-SRM ESI-pos.,neg. 1 ml シマジン -d 1 湿泥試料超音波抽出遠心分離濃縮水添加 5g( 乾泥換算 ) 2 回アセトン 3 rpm 1 分約 2 ml 2 ml 2 ml,1 分固相抽出水洗脱水溶出クリーンアップ LC/MS/MS ESI-positive DA ESI-positive DADK ESI-negative DK ESI-negative カラム Mightysil RP-18 MS (2. mm φ 15 mm 5 µm) PS-2 精製水窒素ガスメタノール Carbon/NH2 1 ml 2 ml メタノール 3 ml 濃縮内標添加 LC/MS/MS-SRM ESI-pos.,neg. ロータリーシマジン -d 1 エバポレーター窒素ガス 1 ml 定容検出下限 (MDL) 水質 :.14 ng/l 底質 :.54 µg/kg-dry DA 水質 :.14 ng/l 底質 :.33 µg/kg-dry DADK 水質 :5.3 ng/l 底質 :.11 µg/kg-dry DK 水質 :6.5 ng/l 底質 :.22 µg/kg-dry 1249

平成26年度化学物質分析法開発報告書

平成26年度化学物質分析法開発報告書 2,2-2,2 -Iminodiethanol Diethanol amine CAS 111-42-2 C 4 H 11 NO 2 105.1356-105.0790-28 C 1) 1.0881 g/cm 3 1)