PowerPoint プレゼンテーション

Size: px
Start display at page:

Download "PowerPoint プレゼンテーション"

Transcription

1 グリーンサスティナブルケミストリー研究会 ( 第 4 回 ) 215/12/8 触媒研究の近未来 - 作用中の触媒に迫る - SPring-8 利用推進協議会研究開発委員会 金属 酸化物界面を活性点とする C- 結合水素化分解反応東北大院工冨重圭一 1.C- 結合水素化分解反応とバイオマス化学品製造 2.Rh- x 及びRh-Mo x 触媒を用いたテトラヒドロフルフリルアルコールの水素化分解 Tetrahydrofurfuryl alcohol (THFA) 1,5-Pentanediol 3.- x 触媒を用いたグリセリンの水素化分解 4.- x 構造解析 Glycerol 1,3-Propanediol

2 /C (mol/mol) 11 資源とターゲット化学品の組成 バイオマス ( 酸素含有率高い ) 還元 ( 水素 ) ターゲット (CH 2 ) n 酸化水和石油 ( 酸素を含まない ) 新しい触媒反応とそれを実現する触媒のニーズ C- 結合水素化分解が重要 -C- + H 2 -C-H + H 2 -C--C- + H 2 -C-H + -C- バイオマス フランジカルボン酸 無煙炭 コハク酸 セルロース HMF フルフラール 褐炭 亜瀝青炭 瀝青炭 ヘミセルロース レブリン酸 リグニン グルコース 原油 グリセリンエリスリトールキシリトールソルビトール 3- ヒドロキシプロピオンアルデヒド 石油 ターゲット H/C (mol/mol) エチレングリコール プロパンジオール ブタンジオール エタノール ペンタンジオール ヘキサンジオール ガソリン / ディーゼル / 灯油 本触媒は化学品製造の メタン ( 天然ガス ( ) 原料転換のための重要技術 2

3 バイオマスの発酵 脱水などにより得られる基幹原料 C C Ethanol Furfural Hydroxymethylfurfural C C C Furan-2,5-dicarboxylic acid Glycerol Lactic acid C C C Succinic acid 3-Hydroxypropionaldehyde Levulinic acid Sorbitol Xylitol G.R. Petersen et al., Green Chem., 21

4 石油 = 化石資源 ( 炭化水素 ) バイオマス化学品合成の化学 鍵となる 3 つの視点 繊維 樹脂原料 ( ナイロン ) ( ポリエステル ) ( ポリウレタン ) バイオマス = 再生可能資源 ( 含酸素化合物 ) 1. バイオマス化学品合成は還元反応石油由来炭化水素は空気で酸化 バイオマスは 水素で還元 空気は安価 水素は高価 リニューアブルな水素製造は重要 2. バイオマス化学品合成は液相反応 石油由来炭化水素は低極性 低沸点 気相反応が可能 ( 気 固相 ) バイオマス由来化合物は高極性 高沸点 液相反応 溶媒に配慮が必要 セルロース 3. バイオマス化学品合成は官能基認識が不可欠 石油由来炭化水素は官能基付加反応 バイオマス由来化合物は 官能基を減らす反応 どの官能基を取り除くかの認識が必要 4 還元反応水素 ( 触媒 ) 極性溶媒極性反応場 官能基認識 ( 触媒 )

5 グリーンサスティナブルケミストリー研究会 ( 第 4 回 ) 215/12/8 触媒研究の近未来 - 作用中の触媒に迫る - SPring-8 利用推進協議会研究開発委員会 Hemicellulose Hydrolysis 金属 酸化物界面を活性点とするC- 結合水素化分解反応 Hydrogenation Xylose Dehydration 東北大院工冨重圭一 1.C- 結合水素化分解反応とバイオマス化学品製造 2.Rh- x 及びRh-Mo x 触媒を用いたテトラヒドロフルフリルアルコールの水素化分解 Tetrahydrofurfuryl alcohol (THFA) Furfural Cellulose Tetrahydrofurfuryl alcohol (THFA) 1,5-Pentanediol 3.- x 触媒を用いたグリセリンの水素化分解 Trans- R 4.- esterification x 構造解析 R' R" Vegetable oil Glycerol Glycerol 1,3-Propanediol

6 新しい炭素 酸素結合水素化分解反応用触媒の構造 (- x, Rh- x, Rh-Mo x ) x 3-D clusters on metal particles (2 nm) -: 1.6,.24 nm - (or -) : 5.5,.265 nm (J. Phys. Chem. C, 116, 2353 (212)) n+ ( 最適比 /=1) XRD, TEM, 昇温水素還元, XPS, C 吸着量測定, C 吸着 FTIR, XAFS, XANES Isolated Mo x on Rh metal particles (3 nm) (Appl. Catal. B, , 27 (212)) ( 最適比 Mo/Rh=.13) Mo-: 1.1,.28 nm Mo-Rh (or -Mo): 3.,.264 nm Mo n+ Rh n+ 金属酸化物修飾 (, Mo)- M+M 金属微粒子 x catalysts (, Rh) 触媒 x 2-D clusters on Rh metal particles (3 nm) Rh (J. Phys. Chem. C, 116, 379 (212)) -: 1.5,.29 nm -Rh: 3.3,.265 nm -: 2.7,.27 nm 吸収原子ー散乱原子 ( 最適比 /Rh=.5) 配位数, 結合距離

7 Furfuryl alcohol 1,5- ペンタンジオール合成に関する先行研究 ) 従来型水素化分解触媒 CuCr 2 4 の使用 : 非選択的 15 MPa H 2 CuCr 2 4 触媒 448 K + 1,2-Pentanediol 1,5-Pentanediol (1,2-PeD) (1,5-PeD) 収率 4% 収率 3% -H 2 +H 2 + H. Adkins, et al., J. Am. Chem.Soc. 53 (1931) 191 2)3 段階反応 ( それぞれの段階では純粋な試薬を使用 ) 活性アルミナ 648 K Tetrahydrofurfuryl alcohol(thfa) Dihydropyran 収率 85-9% 塩酸 373 K 13 MPa H 2 CuCr K Pentanols ( 収率 1%) THFA MTHF 1,5-PeD 収率 95% 2-Hydroxytetrahydropyran トータル収率 7% d-hydroxyvaleraldehyde ( 分離 精製が必要 ) 収率 8% L. E. Schniepp, et al., J. Am. Chem.Soc. 68 (1948) 1646 直接水素化分解による 1,5- ペンタンジオール合成が望まれる ( おそらく均一系触媒が使われるだろう ) M. Schlaf, Dalton Trans (26)

8 6 テトラヒドロフルフリルアルコール (THFA) の水素化分解反応 Degradation products (C1~C4: C-C 結合切断生成物 ) THFA Yield / % 4 2 1,5-PeD Rh- x /Si 2 a Rh-Mo x /Si 2 b Rh-W x /Si 2 c 2-MHF 1-Pe 1,2-PeD Conditions : P = 8. MPa, T = 393 K, t = 4 h, m cat = 5 mg, actant = 5 wt%thfa aq. 2 ml, Rh: 4 wt%, a /Rh=.5, b Mo/Rh=.125, c W/Rh=.125, d T = 453 K, m cat = 5 mg. Rh/Si 2 Cu-Cr d Raney Ni d Chem. Commun. 235, 61 (29), J. Catal. 267, 89 (29) 2- メチルテトラヒドロフラン (2-MHF) 1- ペンタノール (1-Pe) 1,2- ペンタンジオール (1,2-PeD) 1,5- ペンタンジオール (1,5-PeD)

9 THFA の水素化分解反応 6 添加で活性が劇的に向上 Rh/Si 2 添加で 選択性が 切り替わる Rh- x /Si 2 Yield / % 4 2 1,5-PeD 1,2-PeD 1,2-PeD 反応速度は水素圧に.5 次 1,5-PeD 反応速度は水素圧に 1 次 Rh- x /Si 2 a Rh-W x /Si 2 c Cu-Cr d Rh-Mo x /Si b 2 Rh/Si 2 Raney Ni d 活性 : Rh-M x /Si 2 (M =, Mo, W) > Rh/Si 2 >> 従来触媒 高選択的に 1,5-PeD 合成

10 THFA とテトラヒドロフラン (THF) の水素化分解反応比較 6 Left bar Yield / % 4 2 1,2-PeD 1-Bu Rh/Si 2 1,5-PeD 1-Pe Rh- x /Si 2 a Rh-Mo x /Si 2 b Conditions : P = 8. MPa, T = 393 K, t = 4 h, m cat = 5 mg, actant = 5 wt% THFA aq. 2 ml, 5 wt%thf aq. 2 ml Rh: 4 wt%, a /Rh=.5, b Mo/Rh=.125, c W/Rh=.125 THFA 活性 : Rh/Si 2 << Rh-M x /Si 2 THF 活性 : Rh-M x /Si 2 < Rh/Si 2 Rh-W x /Si 2 c 活性序列逆転 THFA THF Right bar 1,2-PeD 1,5-PeD 1-Bu Chem. Commun. 235, 61 (29) J. Catal. 267, 89 (29) 高選択的に 1,5-PeD 合成のカギ -CH 2 基の存在で反応性向上

11 使用触媒 実験 使用触媒 ( 逐次含浸法にて調製 ) Rh/Si 2 Rh- x /Si 2 Rh-Mo x /Si 2 Rh: 4 wt% Rh: 4 wt%, /Rh =.13,.25,.5, 1 Rh: 4 wt%, Mo/Rh =.3,.6,.13,.25,.5 (*) 担体 : Si 2 : 富士シリシア製 G-6 (BET 表面積 535 m 2 g -1 ) Rh: RhCl 3 3H 2, : NH 4 4, Mo: (NH 4 ) 6 Mo H 2 活性試験 (, Mo 添加量依存実験 ) 回分式反応装置 ( オートクレーブ ) キャラクタリゼーション C 吸着 XRD, TEM L 3 -edge XANES L 3 -edge, Mo K-edge EXAFS 表面 Rh 金属数 金属微粒子の平均粒子径 の価数, Mo 周りの触媒構造

12 , Mo 添加量依存 THFA + 1,5-PeD Conversion or Selectivity / % Rh/Si 2 Rh- x /Si 2 Rh-Mo x /Si 2 1,2-PeD 1-Pe thers 1-Pe 1,2-PeD 1,5-PeD /Rh molar ratio Mo/Rh molar ratio Conditions : P = 8. MPa, T = 393 K, m cat = 5 mg, t = 4 h, Rh = 4 wt%, actant = 5 wt% THFA aqueous solution 2 ml.

13 L 3 -edge XANES White line intensity を算出 μt powder White line intensity / a.u /Rh=.5 /Rh=.13 powder 2 3 添加量によらず, 2-3 価程度 /Rh=.5 after reaction /Rh=.13 after reaction Valence of E / ev 反応中の は酸化物状態で存在 TPR の結果と合致

14 金属粒子径 C 吸着量測定 Average particle size / nm 金属粒子径 ( 反応後 ) C 吸着量 ( 還元後 ) 変化なし TEM XRD Rh/Si 2 Rh- x /Si 2.1 Rh-Mo x /Si Molar ratio of and Mo to Rh Adsorption amount of C (C/Rh) Rh-Mo x /Si 2.2 Rh- x /Si Molar ratio of and Mo to Rh 金属粒子径変化なし, Mo 添加 C 吸着量減少, 傾向類似, Mo は酸化物 C 吸着しない または Mo 酸化物が Rh 金属微粒子表面を部分的に覆う

15 Characterization of Rh-M x /Si 2 (M:, Mo) Appl. Catal. B, in press Catalyst Mo/Rh Particle size Dispersion a C adsorption (Rh s /Rh) or /Rh XRD (nm) XRD [Rh s /Rh] C/Rh -(C/Rh) Rh/Si Rh-Mo x /Si Rh- x /Si a Rh s /Rh=1.98 nm/particle seize (Rh s /Rh)-(C/Rh): Mo x and x でおおわれる Rh 表面の割合 Mo/Rh, /Rh.13: Mo or 原子一つが一つの C 吸着量を抑制 Mo/Rh=/Rh.13: 一部の Mo or の原子は C 吸着を抑制しない

16 Characterization of Rh-M x /Si 2 (M:, Mo) C adsorption Catalyst Mo/Rh or /Rh Particle size XRD (nm) Dispersion a XRD [Rh s /Rh] C adsorption C/Rh (Rh s /Rh) -(C/Rh) Rh/Si Rh-Mo x /Si Rh- x /Si 添加量とともに C 吸着量は減少 a Rh s /Rh=1.98 nm/particle seize Rh 金属の粒子径及び分散度はほぼ一定 Appl. Catal. B, in press (Rh s /Rh)-(C/Rh): Mo x and x でおおわれる Rh 表面の割合 Mo/Rh, /Rh.13: Mo or 原子一つが一つの C 吸着量を抑制 Mo/Rh=/Rh.13: 一部の Mo or の原子は C 吸着を抑制しない

17 Characterization of Rh-M x /Si 2 (M:, Mo) C adsorption Catalyst Mo/Rh or /Rh Particle size XRD (nm) Dispersion a XRD [Rh s /Rh] C adsorption C/Rh (Rh s /Rh) -(C/Rh) Rh/Si Rh-Mo x /Si Rh- x /Si 添加量とともに C 吸着量は減少 a Rh s /Rh=1.98 nm/particle seize Rh 金属の粒子径及び分散度はほぼ一定 Appl. Catal. B, in press Mo/Rh=/Rh =.13 では 添加した Mo or がすべて C 吸着を抑制 添加した Mo or がすべて Rh 金属表面と相互作用 Mo/Rh=/Rh =.13 の構造解析 (EXAFS)

18 Characterization of Rh-Mo x /Si 2 (Mo K-edge EXAFS) Mo- Mo-Rh (or Mo) 3 Na 2 Mo 4 3 Mo/Rh=.5 k 3 c(k) F(r) Mo/Rh=.25 Mo/Rh=.13 Mo/Rh k / 1 nm -1 Curve fitting analysis Shells CN a R / nm b Mo Mo-Rh (or Mo) Mo Mo-Rh (or Mo) Mo Mo-Rh (or Mo) Mo Mo-Rh (or Mo) a Coordination number. b Bond distance. Mo/Rh=.6 Mo foil Distance /.1 nm FT range: 3-12 nm -1, FF range: nm MoとRhは直接相互作用 ( 配位数 3 程度 )

19 Characterization of Rh- x /Si 2 ( L 3 -edge EXAFS) - -Rh - 3 NH 4 4 k 3 c(k) 3 /Rh=.5 F(r) /Rh= /Rh k / 1 nm -1 Curve fitting analysis Shells CN a R / nm b Rh Rh Rh a Coordination number. b Bond distance Distance /.1 nm /Rh=.13 powder FT range: 3-12 nm -1 FF range: nm と Rh は直接相互作用 ( 配位数 ~3) - 結合も観測 クラスター状

20 Model structure of Rh-M x /Si 2 (M:, Mo; M/Rh=.13) Mo/Rh=.13 Top view /Rh=.13 Mo Rh metal surface (1 1 1) Rh with adjoining Mo or Rh without adjoining 孤立 Mo x 種が Rh 表面の 3-fold hollow サイトに Rh 表面の 3-fold hollow サイト上の が x クラスタの形成

21 , Mo 添加量依存 THFA + 1,5-PeD Conversion or Selectivity / % Rh/Si 2 Rh- x /Si 2 Rh-Mo x /Si 2 1,2-PeD 1-Pe thers 1-Pe 1,2-PeD 1,5-PeD 最適値は /Rh =.5 最適値は Mo/Rh = /Rh molar ratio Mo/Rh molar ratio Conditions : P = 8. MPa, T = 393 K, m cat = 5 mg, t = 4 h, Rh = 4 wt%, actant = 5 wt% THFA aqueous solution 2 ml.

22 Model structure of Rh-M x /Si 2 (M:, Mo; M/Rh=.13) Mo/Rh=.13 Top view /Rh=.13 Mo Rh metal surface (1 1 1) Rh with adjoining Mo or Rh without adjoining すべての Rh を Mo で修飾 Mo/Rh=.13 が最適 で修飾されていない Rh あり 最適値は /Rh>.13

23 新しい炭素 酸素結合水素化分解反応用触媒の構造 (- x, Rh- x, Rh-Mo x ) x 3-D clusters on metal particles (2 nm) -: 1.6,.24 nm - (or -) : 5.5,.265 nm (J. Phys. Chem. C, 116, 2353 (212)) n+ ( 最適比 /=1) XRD, TEM, 昇温水素還元, XPS, C 吸着量測定, C 吸着 FTIR, XAFS, XANES Isolated Mo x on Rh metal particles (3 nm) (Appl. Catal. B, , 27 (212)) ( 最適比 Mo/Rh=.13) Mo-: 1.1,.28 nm Mo-Rh (or -Mo): 3.,.264 nm Mo n+ Rh n+ 金属酸化物修飾 (, Mo)- M+M 金属微粒子 x catalysts (, Rh) 触媒 x 2-D clusters on Rh metal particles (3 nm) Rh (J. Phys. Chem. C, 116, 379 (212)) -: 1.5,.29 nm -Rh: 3.3,.265 nm -: 2.7,.27 nm 吸収原子ー散乱原子 ( 最適比 /Rh=.5) 配位数, 結合距離

24 及びMo 酸化物修飾 金属 (またはRh) 触媒 (- x, Rh- x, Rh-Mo x ) を用いたテトラヒドロフルフリアルコールの水素化分解反応による 1,5-ペンタンジオールの合成 Tetrahydrofurfuryl alcohol (THFA) 水素化分解位置 Single step 最高収率 94% Rh- x /Si 2 Rh-Mo x /Si 2 Rh- x /C 従来型触媒と比較して高選択性 高活性 一段階反応 1,5-Pentanediol Rh- x or Rh-Mo x Chem. Commun. 29 J. Catal. 29 ChemCatChem 21 Appl. Catal. B 212 本研究以後 他の研究者による同一触媒系の研究 THFA 水素化分解研究が行われきている 水素化分解位置 並行してグリセリンの水素化分解研究も実施 Tetrahydrofurfuryl alcohol (THFA) Glycerol 1,5-Pentanediol 1,3-Propanediol THFA とグリセリンの水素化分解の類似性 : 水素化分解位置 --C-CH 2 1,3-PrD 選択性は Rh- x, Rh-Mo x では不十分 さらなる触媒探索

25 Rate [mmol h -1 g-cat -1 ] Rate [mmol h -1 g-cat -1 ] Rate [mmol h -1 g-cat -1 ] 水素化分解の活性と選択性のまとめ 一本 三本 THFA Glycerol 1,2-PrD Rh Rh- Mo (.13) Rh- (.5) thers 2-MTHF 1-Pe 1,2-PeD 1,5-PeD - (1) THFA, 1 g (5 wt% eq.), catal., 5 mg (for -, 15 mg); H 2, 8 MPa; H + /=1 (for only -); 393 K. Time and conversion: Rh, 4 h, 5.7%; Rh- Mo, 4 h, 5.1%; Rh-: 4 h, 56.9%;, 24 h, <.1%; -, 2 h, 43.9% Rh Rh- Mo (.13) Rh- (.5) thers 2-Pr 1-Pr 1,2-PrD 1,3-PrD - (1) Glycerol, 4 g (67 wt% eq.; for -, 8 wt% eq.), catal., 15 mg (for, 6 mg); H 2, 8 MPa; H + /=1 (for only - ); 393 K. Time and conversion: Rh, 5 h, 3.6%; Rh-Mo, 5 h, 38.9%; Rh-: 5 h, 79%;, 24 h, 7.7%; -, 12 h, 5.5% Rh Rh- Mo (.13) Rh- (.5) 二本 thers 2-Pr 1-Pr - (1) 1,2-PrD, 4 g (2 wt% eq.), catal., 15 mg (for, 3 mg); H 2, 8 MPa; H + /=1 (for only -); 393 K. Time and conversion: Rh, 24 h, 8.8%; Rh-Mo, 4 h, 18%; Rh-: 4 h, 26%;, 48 h, 5.1%; -, 24 h, 38.6%.

26 グリーンサスティナブルケミストリー研究会 ( 第 4 回 ) 215/12/8 触媒研究の近未来 - 作用中の触媒に迫る - SPring-8 利用推進協議会研究開発委員会 金属 酸化物界面を活性点とする C- 結合水素化分解反応東北大院工冨重圭一 1.C- 結合水素化分解反応とバイオマス化学品製造 2.Rh- x 及びRh-Mo x 触媒を用いたテトラヒドロフルフリルアルコールの水素化分解 Tetrahydrofurfuryl alcohol (THFA) 1,5-Pentanediol 3.- x 触媒を用いたグリセリンの水素化分解 4.- x 構造解析 Glycerol 1,3-Propanediol

27 Selectivity / % Conversion / % Conversion or selectivity [%] 酸化物修飾 金属 (- x ) 触媒上のグリセリン水素化分解 Propane Molar ratio (/) 2-Pr 1-Pr 1,2-PrD 1,3-PrD Conditions: 67 wt%glycerol aq 6 g, m cat = 15 mg, T = 393 K, t = 12 h, P = 8. MPa, H 2 S 4 (H + / = 1). PrD: propanediol, Pr: propanol. /Si 2, x /Si 2 : 極めて低活性 と の共存で触媒活性が発現 Glycerol 添加量依存 - x /Si 2 (/=1) ,3-Propanediol 経時変化 (/=1) 1,2-PrD Glycerol conversion 1,3-PrD 1-Pr 2-Pr Time [h] Conditions: Catalyst (15 mg), glycerol (4 g), water (1 g), H 2 (8 MPa), H 2 S 4 (H + /=1), 393 K. J. Catal. 272, 191 (21) Appl. Catal. B 15, 117 (211) 当時の世界最高収率 (38%) 現在も世界最高活性 (58 h K) 他の報告例 (<<1 h K)

28 グリセリンの水素化分解による 1,3-PrD 合成に関する報告例 Catalyst Solvent Glycerol/M (molar ratio) Temp. / K 1,3-PrD Yield / % TF / h 1 a Pt/W 3 /Zr 2 DMI b Pt/W 3 /Zr 2 None c Cu-H 4 SiW 12 4 /Si 2 None d Pt-/C Water e Pt/W 3 /Ti 2 /Si 2 Water f Pt/sulfated Zr 2 DMI g Pt/W x /Al Water h Rh- x /Si 2 Water (none) i - x /Si 2 Water (none) (36 h) i - x /Si 2 Water (none) (2 h) Pt/W x /Al:1,3-PrD 高収率金田 ( 大阪大 ) - x /Si 2 : 21 年当時最高収率 現時点でも最高 TF( 触媒回転速度 ) 他例より低温 J. Catal. 272, 191 (21) Appl. Catal. B 15, 117 (211) a Y. Sasaki., et al., Catal. Commun., 9 (28) 136. b C.L. Chen et al., Green Chem. 12 (21) c L.Huang et al., Catal. Lett. 131 (29) 312. d R.J. Davis et al., ChemCatChem 7 (21) 117. e Y. Ding et al., Appl. Catal. A 39 (21) 119. f H.Lee et al., Green Chem. 13 (211) 24. g K. Kaneda et al., ChemSusChem 6 (213) h Y. Shinmi et al., Appl. Catal. B 94 (21) 318. i Y. Nakagawa et al., J. Catal. 15 (21) 191.

29 - x /Si 2 触媒の構造 J. Phys. Chem. C, 116, 2353 (212) 触媒解析手法 XRD TEM TPR, XPS C-adsorption XAFS, XANES 粒子径, 金属 () の酸化状態 粒子径 金属(, ) の酸化状態 表面 メタル量 金属(, ) の酸化状態, 配位状態, 粒子径 (, ) Image of - x /Si 2 n+ Si 2 2 nm 〇 はメタル状態〇 の粒子径は2 nm 程度〇 は低原子価 (+2~+3) の酸化物〇 上に x が集積した三次元クラスター構造 29

30 Si 2 granule (Fuji silysia G-6, ~5 m 2 /g), calcined at 973 K H 2 Cl 6 aq. Impregnation Drying at 383 K NH 4 4 aq. alcined) e Impregnation - x /Si duction 2 Drying at 383 K 2 ~485 K Calcination at 773 K in a muffle furnace without flowing air - x /Si 2 触媒の調製 - Calcined catalysts (stored in air) x /Si 2 (/ = 1) (Calcined) (duced) Calcined - x /Si 2 Substrates and n+ solvents were ductionintroduced into the 2 autoclave without ~485 K exposing the reduced Si 2 catalyst to Si air. 2 5 nm 2 nm H 2 and heated duction of the catalyst in water or a solvent in the Catalytic reaction autoclave reactor at 473 K with hydrogen (duced) duced - x /Si 2 (/ = 1) Si 2 Si 2 5 nm 2 nm n+ : 4 wt% /=1 or 2 Product analysis J. Phys. Chem. C, 116, 2353 (212)

31 H 2 comsumption / a.u. 実験 : 触媒調製 34/65 x /Si 2 : 4 wt%, / = 1 ( モル比 ) 担体: Si 2 ( 富士シリシア G-6 ( 比表面積 : 535 m 2 g -1 )), 973 K, 1 h 焼成 金属前駆体: H 2 Cl 6 aq, NH 4 4 触媒調製法: 逐次含浸法 水素昇温還元測定 (H 2 -TPR) 35 Y. Nakagawa et al., J. Catal., 21, 272, 191. Y. Amada et al., Appl. Catal. B, 211, 15, 水素消費量 / mol 価数 価数 x /Si x /Si 2 /Si Temperature / K 5%H 2 /Ar, 5 K/min ( and - x ) or 1 K/min ( x ) heating rate,.1 g-cat H 2 + 2H H H x /Si 2 は /Si 2 及び x /Si 2 の単独触媒に比べ低温で還元が進行 種と 種の相互作用

32 Intensity / a.u. XRD, C 吸着 ; /Si 2, x /Si 2 (/ = 1) 触媒 還元温度 粒子径 分散度 (D XRD ) 分散度 (D C ) (D XRD D C ) b / K / nm / % / % / % XRD XRD C 吸着 a /Si x /Si 2 (/ = 1) Si が 金属の 凝集を抑制 θ / /Si 2 x /Si K 還元 x /Si K 還元 495 K 還元 415 K 還元 焼成後 495 K 還元 a FT-IR より, 上の C は非解離吸着 (268 cm -1 ) b XRD と C 吸着から見積もられる分散度の差 XRD ( K 還元 ) は約 2 nm のメタルとして存在 C 吸着 ( K 還元 ) 35/65 D C (11-16%) << D XRD (53-56%) D XRD D C は約 4% より, 表面に露出している 金属の大部分は x で被覆

33 実験方法 TPR-XAFS (Temperature Programmed duction-x-ray Absorption Fine Structure) 水素流通下で昇温させることで, 触媒を還元させながら連続的にXAFS 測定を行う手法 実験方法 流通ガス :5% 水素 / アルゴンガス流量 :3 ml/min 昇温速度 :5 K/min 測定時間 :1 min (2 分ごとに 1 回測定 ) 水素導入 33/65 H 2 X 線照射窓 入射光 I サンプル 透過光 I 触媒 ( セルの中央 ) In situ セル TPR-XAFS 測定用セル概略図

34 oxidation state μt L 3 -edge XANES; x /Si 2 (/ = 1) XANES で価数を見積もる手法 Pre-edge の変曲点のエネルギーシフト差を利用 例 : powderとのエネルギーシフト差が 1.4 evの時,は 価 XANES スペクトル 変曲点が低エネルギー側へシフト が 4 価から 価へ還元 2 non-red. 415 K 455 K 475 K 495 K 695 K 895 K powder 37/65 価数 powder metal Chemical shift of binding energy / ev E / ev は K で +4 から へ還元

35 μt Valence of or 2 2 L 3 -edge XANES; x /Si 2 (/ = 1) 8変曲点が低エネルギー側へシフト 6 が7 価から約 4 2 価へ還元 XANES スペクトル NH non-red. 415 K 455 K 475 K 495 K 695 K 895 K powder E / ev 価数 も K で還元が進行 ( ) XANES 結果まとめ と は同時に還元 Temperature / K と は同時に還元 ( K) 495 K で 種はメタル (XRD と一致 ), 種は 2 価程度で存在 (TPR, XPS と一致 ) 38/65

36 counts per second / a.u. Valence of or counts per second / a.u x /Si 2 (/ = 1); XANES and XPS Valence of or from XANES analysis duction Temperature temperature / K/ K and species are simultaneously reduced (415~495 K). XANES and XPS indicate that and species exists in metal and lowvalence after the reduction at 495 K. J. Phys. Chem. C, 116, 2353 (212) f 7/2 66 4f 7/ f Binding Energy / ev Binding Energy / ev After reduction Before reduction d+(<d<4+) After 4 reduction 35 3 Before 25 reduction

37 F(r) L 3 -edge EXAFS; x /Si 2 (/ = 1) 39/ フーリエ変換後のスペクトル 2 powder K K K K 455 K 415 K non-red Distance /.1 nm K の領域で の還元は進行 カーブフィッティング結果 還元温度 / K ( 標準サンプル ) 配位数 (or ) non-red powder Fourier filtering range: nm. 種が徐々に還元され, 金属粒子が成長する 金属の凝集は見られない (XRD と一致 ) 結合距離 :.198 nm (±.2) ( or ):.276 nm (±.1)

38 netcn(-) 12 1 /Si 2 及び - x /Si 2 (/ = 1) の 金属粒子成長過程における -(or ) 配位数の比較 /Si 2 の還元が十分に進行した後 CN - (/Si 2 ) > CN -(or ) (- x /Si 2 ) x /Si 2 種が 金属粒子の凝集を抑制 の還元が進行する初期段階 CN - (/Si 2 ) < CN -(or ) (- x /Si 2 ) - x /Si 2 では - 結合の寄与が見られる duction degree / % (Calcined) 2 duction ~485 K (duced) n+ Si 2 Si 2 5 nm 2 nm 38

39 F(r) L 3 -edge EXAFS; x /Si 2 (/ = 1) フーリエ変換後のスペクトル NH powder 895 K 695 K 495 K 475 K 455 K 415 K non-red Distance /.1 nm と同様の K で の還元が進行 カーブフィッティング結果 配位数還元温度 / K ( 標準サンプル ) = (or ) non-red powder 12 NH Fourier filtering range: nm. (or ) の配位数は約 6.5 で一度安定 4/65 徐々に増加 結合距離 (R) =:.174 nm (±.2) :.25 nm (±.2) ( or ):.272 nm (±.1) R ( ) > R ( ) はややカチオニック

40 触媒構造モデル 1; x /Si 2 (/ = 1) 41/ K 還元後の x /Si 2 (/ = 1) の XRD 及び C 吸着結果 金属粒子径 / nm 分散度 (D XRD ) / % 分散度 (D C ) / % (D XRD D C ) / % XRD TEM XRD C 吸着 L 3 -edge EXAFS 測定の (or ) 配位数 1.8 (495 K 還元後 ) から算出される金属分散度 ( 約 4~5%) は XRD と一致する の構造モデル (495 K 還元後の安定な状態 ) Cuboctahedron 構造を仮定正方形が6 面 ( 一辺に約 3 個 ) 金属粒子径 (2 nm) と 金属結合半径 (.138 nm) より 一辺に含まれる の個数は約 3 個 この時, モデルの全原子数は 21 個, 表面原子数は 122 個 正六角形が 8 面 分散度は 61%(= 122/21)

41 触媒構造モデル 2; x /Si 2 (/ = 1) 42/65 x の構造モデルを検討 を被覆する第一層の x の割合は, D XRD D C より 37% 残りの x (63%) が第二層に存在すると仮定 表面の 原子と第一層の x (1 ) x x が Four-fold hollow site に存在 このモデルにおいて, 表面を被覆する第一層の x の割合は 44% (=4/9) 第一層の x と第二層の x (1 ) second layer 1 atoms second layer 4 atoms first layer 4 atoms CN - = CN - = 8 CN - = CN - = 3 CN - = 4 CN - = 5 CN - (or ) の平均値 ; ( )/9 = 6.2 EXAFS で得られた CN (or ) = 6.5 と一致 このモデルの第二層の x の割合は 56% (=5/9)

42 Model structure of 3D- x clusters on - x /Si 2 n+ Top view surface (1) Si 2 2 nm J. Phys. Chem. C, 116, 2353 (212) Cross section.24 nm ( L 3 -edge EXAFS) Third layer of cluster (1 atom) Second layer of cluster (4 atoms) First layer of cluster (4 atoms).276 nm ( L 3 -edge EXAFS).265 nm ( L 3 -edge EXAFS)

43 金属微粒子ー x クラスタ界面が触媒活性点となる ハイドライド攻撃による直接水素化分解機構 1,3-PrD が表面から脱離し 触媒サイクル完了 1,3-PrD +H 2 上の H - が 上のグリセリン分子の -CH 2 基に隣接する炭素原子を攻撃 J. Catal. 272, 191 (21) Appl. Catal. B 15, 117 (211) J. Catal., 243, 171 (212) H + - +Glycerol H 2 H 上のは下の- 結合の動きを制限し ハイドライド攻撃の選択性を向上 ( グリセリンの場合に顕著 ) x cluster とグリセリン分子が相互作用 表面に固定 グリセリン濃度にゼロ次 : グリセリンの触媒への吸着は強い (1 級水酸基との相互作用強 ) 水素分子が 金属上 +H で活性化し 不均等 2 解離によりH - とH + が生成水素圧に1 次 : 水素 1 分子から 1つの活性水素種の生成 (kinetics, THFA+D 2 反応 ) THFAでも類似した反応機構 43

44 - x /Si 2 上のポリオールの水素化分解 ChemSusChem 5, 1991 (212) Entry Substrate Conv. / % Products [selectivity / %] 1 26 [37] [21] [2] [8] thers [14] 2 51 [73] [12] [7] thers [7] 3 12 [97] [3] 4 17 [51] [47] [3] 5 51 [88] [1] [2] 6 1 [71] [29] 7 3 [>99] 8 6 [>99] 9 27 [66] [7] [19] [7] thers [] 1 94 [98] thers [2] Conditions: Substrate 1 g, Water 4 g, - x /Si 2.3 g, H 2 S 4 (H + / = 1), PH 2 = 8 MPa, T = 373 K, t = 4 h. BuT = butanetriol, BuD = butanediol, Bu = butanol.

45 - x /Si 2 上のポリオールの水素化分解 ChemSusChem 5, 1991 (212) Entry Substrate Conv. / % Products [selectivity / %] 1 26 [37] [21] [2] [8] thers [14] 2 51 [73] [12] [7] thers [7] 反応性高い 3 12 [97] [3] 4 17 [51] [47] [3] 5 51 [88] [1] [2] 6 1 [71] [29] 1 級の水酸基が あると高反応性 7 3 [>99] 反応性低い 8 6 [>99] 9 27 [66] [7] [19] [7] thers [] 1 94 [98] thers [2] プロトン攻撃による C- 切断 ( 酸素への攻撃 ) ではない Conditions: Substrate 1 g, Water 4 g, - x /Si 2.3 g, H 2 S 4 (H + / = 1), PH 2 = 8 MPa, T = 373 K, t = 4 h. BuT = butanetriol, BuD = butanediol, Bu = butanol. の炭素周りの込み具合が反応性に影響 ( 炭素原子への攻撃 ) 間の距離

46 Nonreactive < C- 結合切断位置 Mildly reactive Highly reactive - x /Si 2 上の様々な基質の水素化分解反応 J. Catal. 294, 171 (212) Entry Substrate Product t / h Conv. / % Selec. / % TF / h < 6 7 a action conditions: substrate 1g, H 2 4 g, - x /Si 2 15 ( a 3) mg, 373 K, P H2 = 8 MPa. a H 2 S 4 (H + / =1) 18 -

47 Nonreactive < C- 結合切断位置 Mildly reactive Highly reactive - x /Si 2 上の様々な基質の水素化分解反応 J. Catal. 294, 171 (212) Entry Substrate Product t / h Conv. / % Selec. / % TF / h < 6 7 a x は-C-C-- 構造中のC- 結合 水素化分解反応を触媒する action conditions: substrate 1g, H 2 4 g, - x /Si 2 15 ( a 3) mg, 373 K, P H2 = 8 MPa. a H 2 S 4 (H + / =1)

48 - x 触媒上の水素化分解反応キネティクス ( 水素圧依存性 ) Log (r / mmol h 1 g 1 -cat) (52-75% c-hx sel.) 373 K, 2% conc (96% 1,5-PrD sel.) Log (H 2 pressure / MPa) J. Catal. 294, 171 (212) 1.1 (42-63% 1,3-PrD sel.) 393 K, 67% conc. 1.3 (81-82% 1,3-BuD sel.).8 (12-2%1,4-BuD sel.) ほぼ1 次を与える基質 マイナス次を 基質 trans-1,2- cyclohexanediol -C-C-- 構造のコンフォメーションに注目

49 基質中構造 -C-C-- の C-C 周りのコンフォメーション J. Catal. 294, 171 (212) 触媒との相互作用 ( アルコキシド形成 ) 水素化分解される C- 結合 H H H 水素に対して 1 次を与える基質 H Glycerol Erythritol 水素に対してマイナス次を与える基質 H H H Tetrahydrofurfuryl alcohol (THFA) アンチのコンフォメーションが可能 H 2 C CH H 2 C - H H H H 3-Hydroxytetrahydro -furan (3-HTHF) H trans-1,2-cyclohexanadiol アンチのコンフォメーションが不可能 アンチ位置 S N 2 的なハイドライド攻撃を支持

50 従来型水素化分解反応機構脱水 + 二重結合水素化 ( アルコール ) or 水素ラジカル ( エーテル or アルコール ) C C H C C 脱水 C 二重結合水素化 -H 2 +H 2 C +H 2 ( 2H ) -H 2 脱水されないので エーテルは脱水 + 水素化で水素化分解反応が進行しにくい 新しい水素化分解反応 : 水素分子の不均等解離とハイドライド攻撃 H - H + C C H H C H C 反応速度は水素圧に.5 次 C C C C C H C H 2 H - + H + アルコール エーテル両方に適応可能 水酸基と触媒との相互作用によりハイドライドの攻撃位置を制限し 高選択性を実現 収率 94% 収率 84% 選択率 84%(5% 転化率 ) 選択率 82%(5% 転化率 ) 反応速度は水素圧に 1 次

51 Rate [mmol h -1 g-cat -1 ] Hydrogenolysis of THFA, 1,2-PrD, and Glycerol Rate [mmol h -1 g-cat -1 ] Rate [mmol h -1 g-cat -1 ] Single group Double group Triple group Rh Rh- Mo (.13) Rh- (.5) THFA thers 2-MTHF 1-Pe 1,2-PeD 1,5-PeD - (1) Rh Rh- Mo (.13) Rh- (.5) 1,2-PrD thers 2-Pr 1-Pr - (1) Rh Rh- Mo (.13) Rh- (.5) Glycerol thers 2-Pr 1-Pr 1,2-PrD 1,3-PrD Hydrogenolysis activity order using these substrates tends to be similar. Rh->Rh-Mo>- Selectivity is strongly influenced by the number of groups. ->Rh->Rh-Mo 51 - (1)

52 Rate [mmol h -1 g-cat -1 ] Rate [mmol h -1 g-cat -1 ] Rate [mmol h -1 g-cat -1 ] 触媒特性と 構造の関係 Chem. Commun. 29, J. Catal. 29 Chem. Lett. 29, Appl. Catal. B 21 ChemCatChem 21, J. Catal. 21 ChemSusChem 21, J. Catal. 211 Appl. Catal. B 211, Appl. Catal. B 212 Monomer Rh-Mo x Rh- x 2D-Cluster 3D-Cluster - x Rh Si 2 Rh Si 2 Si 2 Mo x ( x ) n ( x ) n Rh Rh- Mo (.13) THFA Rh- (.5) thers 2-MTHF 1-Pe 1,2-PeD 1,5-PeD - (1) Rh Rh- Mo (.13) 1,2-PrD Rh- (.5) thers 2-Pr 1-Pr - (1) Rh Rh- Mo (.13) Glycerol Rh- (.5) thers 2-Pr 1-Pr 1,2-PrD 1,3-PrD THFA 1,2-PrD Glycerol 水素化分解選択率は修飾剤の構造の影響を受ける monomer, 2-D or 3-D clusters 3-D cluster が高選択率に有効 - (1) 52

53 Rate [mmol h -1 g-cat -1 ] Rh-Mo x Monomer グリセリン水素化分解選択率と構造の相関の解釈 ( 遷移状態 ) Rh Si 2 1,3-PrD 選択率 Mo x 低 H 2 C 6 員環遷移状態 to 1,3-PrD CH H 2 C - H Mo Rh Rh Rh = 7 員環遷移状態 to 1,2-PrD CH H 2 C H - Mo Rh Rh Rh 5 CH 2 Rh Rh- Mo (.13) Glycerol Rh- (.5) thers 2-Pr 1-Pr 1,2-PrD 1,3-PrD - (1) Rh- x 2D-Cluster ( x ) n Rh Si 2 中 H 2 C CH H 2 C - H Rh Rh Rh Rh > CH H 2 C H - CH 2 Rh Rh Rh Rh - x 3D-Cluster Si 2 ( x ) n 高 H 2 C CH H 2 C - H >> CH H 2 C H 2 C H - 53

54 Glycerol Chem. Lett., 29, 38, 54. Appl. Catal. B, 21, 94, 318. ChemSusChem, 21, 3, 728. J. Catal., 21, 272, 191. Appl. Catal. B, 211, 15, 117 Appl. Catal. A, 212, , 128. J. Phys. Chem. C, 212, 195, ChemSusChem. 212, 5, Appl. Catal. A, 213, 468, 418. J. Mol. Catal. A, 214, 2, Erythritol, Anhydroerythritol ChemSusChem 212, 5, ChemsSusChem 214, 7, Angew. Chem. Int. Ed. 215, 54, Selective hydrogenation Selective hydrogenolysis 1,3-BuD NH 2 R R Amino alcohol R a,b-unsaturated alcohol NH 2 R R R Amino acid a,b-unsaturated aldehyde Chem. Commun. 214, 5, Chem. Commun. 213, 49, 734. Chem. Eur. J. 215, 21, 397. ChemSusChem 215, 8, ,2-PrD Glycerol n+ 1,4-BuD Erythritol Mo n+ Rh 1,3-PrD 1-Pr 1,2-PrD n+ M+M x catalysts Catal. Surv. Asia, 211, 15, 111. Catal. Sci. Technol., 211, 1, 179. ACS Catal., 213, 3, J. Mater. Chem. A, 214, 4, Top. Curr. Chem., 214, 353, 127 Chem. c., 214, 14, 14 ChemSusChem, 215, 8, 1114 THFA THPM Furfural Rh n-pentane n-hexane Chem. Commun., 29,235. J. Catal., 29, 267, 89. ChemCatChem, 21, 2, 547. J. Catal., 211, 28, 221. Appl. Catal. B, 212, , 27. J. Catal., 212, 294, 171. J. Phys. Chem. C, 212, 116, 379. Green. Chem., 214, 16, 617. Catal. Sci. Technol., 214, 4, ACS Catal., 214, 4, ,5-PeD Complete hydrogenolysis Cellulose 1,6 -PeD Hexanols Xylitol Sorbitol ChemSusChem 213, 6, 613. ACS Sustainable Chem. Eng. 214, 2, ChemSusChem, 215, 8, 628

_XAFS_ichikuni

_XAFS_ichikuni Applied Chemistry and Biotechnology Many elements can be a candidate for developing the active catalyst. However, there are some restrictions such as cost, abundance, etc. Platinum group metals show the

More information

PVEゲルの作製方法 PVAの既存のゲル化法 1 繰り返し凍結解凍法 1975 hydroxyl groups N. A. Peppas, Makromole. Chemie., 176, 3443-3440 (1975). M. Nambu, Japanese Patent Kokai, No. 57/130543 (1982). Acetoxy groups 2 凍結法 in Water/DMSO

More information

Microsoft PowerPoint - S-17.ppt

Microsoft PowerPoint - S-17.ppt In situ XRD および XAFS を用いた燃料電池アノード触媒電極の劣化解析 日本電気 ( 株 ) 松本匡史 m-matsumoto@jv.jp.nec.com 直接型メタノール燃料電池の PtRu アノードにおいて Ru は触媒被毒の原因である CO の酸化を促進する役割を持ち 電池出力の向上に不可欠な要素である しかし 長時間運転時には Ru が溶出し 性能が劣化する Ru 溶出は 運転時の

More information

01-表紙.ai

01-表紙.ai B 0 5 0-5 双極子核 I=1/ 2 四極子核 I 1 e Li Be B C N F Ne Na Mg 黒字はNMR 観測不可 Al Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr MnFe Co Ni Cu ZnGaGe As Se Br Kr RbSr Y Zr NbMoTc RuRhPdAgCd In Sn SbTe I Xe Cs Ba La f Ta W Res Ir Pt

More information

寄稿論文 規則性無機ナノ空間が創り出す新しい触媒能 | 東京化成工業

寄稿論文 規則性無機ナノ空間が創り出す新しい触媒能 | 東京化成工業 MCM-41 M41 MCM-41 M41 2 3 m 2 /g nm nm Mn Ti Ti H N 2 S Ti-MCM-41, H H N H H 2 2 -Urea, CH 2 Cl 2, H 2 S + S 1b 2b 3b 54%, 58% ee Ti M41 H 2 As 4 ZP 4 ZP ZS ZS 5 Me Me Me Me M41 / 15 mg MeH 1.0 mmol 89%

More information

Applied hemistry / ome page : http://www.apc.titech.ac.jp M E-mail EXT. FAX ST ttak@apc.titech.ac.jp thiroshi@apc.titech.ac.jp sfuse@apc.titech.ac.jp aohtomo@apc.titech.ac.jp 2145 2145 mokamoto@apc.titech.ac.jp

More information

2 新技術の概要 アンモニア (NH 3 ) 燃料構想 アンモニア (NH 3 ) を石油を代替するカーボンフリーな汎用燃料として位置づけ 次世代燃焼器へ広く展開する上で鍵となる燃焼触媒の材料設計を確立する 液化 H 2 NH 3 輸送 消費地 NH 3 inlet 燃料電池 air inlet 分

2 新技術の概要 アンモニア (NH 3 ) 燃料構想 アンモニア (NH 3 ) を石油を代替するカーボンフリーな汎用燃料として位置づけ 次世代燃焼器へ広く展開する上で鍵となる燃焼触媒の材料設計を確立する 液化 H 2 NH 3 輸送 消費地 NH 3 inlet 燃料電池 air inlet 分 1 高窒素選択性を示す耐熱性 アンモニア燃焼触媒とその応用 熊本大学大学院 自然科学研究科 産業創造工学専攻 物質生命化学講座 助教 日隈 聡士 2 新技術の概要 アンモニア (NH 3 ) 燃料構想 アンモニア (NH 3 ) を石油を代替するカーボンフリーな汎用燃料として位置づけ 次世代燃焼器へ広く展開する上で鍵となる燃焼触媒の材料設計を確立する 液化 H 2 NH 3 輸送 消費地 NH 3

More information

新技術説明会 様式例

新技術説明会 様式例 首都大学東京 新技術説明会 日時 : 平成 25 年 9 月 24 日 ( 火 ) 場所 :JST 東京別館ホール 酵素と金ナノ粒子触媒とを 組み合わせたハイブリッド触媒 公立大学法人首都大学東京大学院都市環境科学研究科分子応用化学域 教授春田正毅准教授武井孝助教竹歳絢子 触媒は化学プロセス革新のカギ 触媒とは : 自らが消費されることなく反応速度を促進する物質 少ない量で 活性 生産性向上 欲しいものだけをつくる!

More information

官能基の酸化レベルと官能基相互変換 還元 酸化 炭化水素 アルコール アルデヒド, ケトン カルボン酸 炭酸 H R R' H H R' R OH H R' R OR'' H R' R Br H R' R NH 2 H R' R SR' R" O R R' RO OR R R' アセタール RS S

官能基の酸化レベルと官能基相互変換 還元 酸化 炭化水素 アルコール アルデヒド, ケトン カルボン酸 炭酸 H R R' H H R' R OH H R' R OR'' H R' R Br H R' R NH 2 H R' R SR' R O R R' RO OR R R' アセタール RS S 官能基の酸化レベルと官能基相互変換 還元 酸化 炭化水素 アルコール アルデヒド, ケトン カルボン酸 炭酸 ' ' ' '' ' ' 2 ' ' " ' ' アセタール ' チオアセタール -'' ' イミン '' '' 2 C Cl C 二酸化炭素 2 2 尿素 脱水 加水分解 ' 薬品合成化学 小問題 1 1) Al 4 は次のような構造であり, ( ハイドライドイオン ) の求核剤攻撃で還元をおこなう

More information

技術会議資料

技術会議資料 La-Mg-Ni 2 H 2 O e - e - H OH - H + e - H H 2 O OH - H + e - O H O Ni Ni O H O H 3 La, Pr, Nd, etc. Ni, Co, Mn, Al, etc. 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1 H/M Equilibrium Hydrogen Pressure MPa (MPa) 10 1 0.1 0.01 0.001

More information

untitled

untitled 254nm UV TiO 2 20nm :Sr 5 Ta 4 O 15 3 4 KEY-1 KEY-2 (Ti,Nb,Ta) 5 KEY-1 KEY-2 6 7 NiO/ Sr 2 Ta 2 O 7 mmol h -1 g -1 20 15 10 5 H 2 O 2 H 2 O 2 0 0 2 4 6 8 10 12 NiO/Sr 2 Ta 2 O 7 The synthesis of photocatalysts

More information

ナノ粒子のサイズ・形態制御と 構造敏感型触媒プロセスへの応用

ナノ粒子のサイズ・形態制御と 構造敏感型触媒プロセスへの応用 2 3 10 9 m = 1 nm m 4 5 100 m 1m 10cm 100 m 1cm 1mm 10 m 1 m 100nm 10nm 1nm 1 10 m 1 m 1nm 100nm 10nm 10 8 6 1 nm 10 8 7 9 10 11 12 13 14 15 17 18 19 20 21 nm Ni-Zn 2- Ni-Zn Zn Ni Ni-Zn B 5 10 nm 23

More information

微粒子合成化学・講義

微粒子合成化学・講義 http://www.tagen.tohoku.ac.jp/labo/muramatsu/mura/main.html E-mail: mura@tagen.tohoku.ac.jp 1 2 3 1m 10cm 1cm 1mm 100 m 10 m 1 m 100nm 10nm 1nm 1 100 m 10 m 1 m 1nm 100nm 10nm 4 5 6 7 1m 10cm 1cm 1mm 100

More information

X線分析の進歩36 別刷

X線分析の進歩36 別刷 X X X-Ray Fluorescence Analysis on Environmental Standard Reference Materials with a Dry Battery X-Ray Generator Hideshi ISHII, Hiroya MIYAUCHI, Tadashi HIOKI and Jun KAWAI Copyright The Discussion Group

More information

Chap. 1 NMR

Chap. 1   NMR β α β α ν γ π ν γ ν 23,500 47,000 ν = 100 Mz ν = 200 Mz ν δ δ 10 8 6 4 2 0 δ ppm) Br C C Br C C Cl Br C C Cl Br C C Br C 2 2 C C3 3 C 2 C C3 C C C C C δ δ 10 8 6 4 δ ppm) 2 0 ν 10 8 6 4 δ ppm) 2 0 (4)

More information

首都圏北部 4 大学発新技術説明会 平成 26 年 6 月 19 日 オレフィン類の高活性かつ立体選択的重合技術 埼玉大学大学院理工学研究科 助教中田憲男

首都圏北部 4 大学発新技術説明会 平成 26 年 6 月 19 日 オレフィン類の高活性かつ立体選択的重合技術 埼玉大学大学院理工学研究科 助教中田憲男 首都圏北部 4 大学発新技術説明会 平成 26 年 6 月 19 日 オレフィン類の高活性かつ立体選択的重合技術 埼玉大学大学院理工学研究科 助教中田憲男 ポリオレフィンの用途 ポリプロピレン 絶縁性を利用して テレビなどの電化製品 通信機器などの絶縁体として使用耐薬品性を活かして薬品の容器 包装にも使用 ポリスチレン コップ 各種容器 歯ブラシなどの日用品 プラ スチックモデルなどのおもちゃや包装に使用

More information

36 th IChO : - 3 ( ) , G O O D L U C K final 1

36 th IChO : - 3 ( ) , G O O D L U C K final 1 36 th ICh - - 5 - - : - 3 ( ) - 169 - -, - - - - - - - G D L U C K final 1 1 1.01 2 e 4.00 3 Li 6.94 4 Be 9.01 5 B 10.81 6 C 12.01 7 N 14.01 8 16.00 9 F 19.00 10 Ne 20.18 11 Na 22.99 12 Mg 24.31 Periodic

More information

1/120 別表第 1(6 8 及び10 関係 ) 放射性物質の種類が明らかで かつ 一種類である場合の放射線業務従事者の呼吸する空気中の放射性物質の濃度限度等 添付 第一欄第二欄第三欄第四欄第五欄第六欄 放射性物質の種類 吸入摂取した 経口摂取した 放射線業 周辺監視 周辺監視 場合の実効線 場合

1/120 別表第 1(6 8 及び10 関係 ) 放射性物質の種類が明らかで かつ 一種類である場合の放射線業務従事者の呼吸する空気中の放射性物質の濃度限度等 添付 第一欄第二欄第三欄第四欄第五欄第六欄 放射性物質の種類 吸入摂取した 経口摂取した 放射線業 周辺監視 周辺監視 場合の実効線 場合 1/120 別表第 1(6 8 及び10 関係 ) 放射性物質の種類が明らかで かつ 一種類である場合の放射線業務従事者の呼吸する空気中の放射性物質の濃度限度等 添付 第一欄第二欄第三欄第四欄第五欄第六欄 放射性物質の種類 吸入摂取した 経口摂取した 放射線業 周辺監視 周辺監視 場合の実効線 場合の実効線 務従事者 区域外の 区域外の 量係数 量係数 の呼吸す 空気中の 水中の濃 る空気中 濃度限度

More information

untitled

untitled 1 / 37 5-4 6.1 1 2 / 37 1 (1) FePt AuAg (2) CdSe ZnSXY 2 O 3 X X : ZnO (3) SiO 2 (4) (5) 2 1 3 / 37 1 (1) FePt AuAg (2) CdSe ZnSXY 2 O 3 X X : ZnO (3) SiO 2 (4) (5) 3 4 / 37 1Tbits/cm 2 HD FePt FePt 110nm

More information

スライド 1

スライド 1 1 Organic reaction on water 2016. 10. 1. (sat.) Takumi Matsueda (M2) Today s topic 2 1. Introduction 2. Investigation of on water -Bulk & surface water -Theoretical study (Diels-Alder) 3. Application of

More information

島津ジーエルシー総合カタログ2017【HPLCカラム】

島津ジーエルシー総合カタログ2017【HPLCカラム】 https://solutions.shimadzu.co.jp/glc 127HGLC CATALOG 2017 2017 年 12 月 1 日をもちまして 株式会社資生堂のクロマト事業は株式会社大阪ソーダへ譲渡されました カプセルパック 大阪ソーダ ポリマーコート型充てん剤 CAPCELL PAK 化粧品で培われた技術の一つである粉体表面処理技術を応用することにより 新奇なポリマーコート型充てん剤

More information

PowerPoint プレゼンテーション

PowerPoint プレゼンテーション 酵素 : タンパク質の触媒 タンパク質 Protein 酵素 Enzyme 触媒 Catalyst 触媒 Cataylst: 特定の化学反応の反応速度を速める物質 自身は反応の前後で変化しない 酵素 Enzyme: タンパク質の触媒 触媒作用を持つタンパク質 第 3 回 : タンパク質はアミノ酸からなるポリペプチドである 第 4 回 : タンパク質は様々な立体構造を持つ 第 5 回 : タンパク質の立体構造と酵素活性の関係

More information

C-2 NiS A, NSRRC B, SL C, D, E, F A, B, Yen-Fa Liao B, Ku-Ding Tsuei B, C, C, D, D, E, F, A NiS 260 K V 2 O 3 MIT [1] MIT MIT NiS MIT NiS Ni 3 S 2 Ni

C-2 NiS A, NSRRC B, SL C, D, E, F A, B, Yen-Fa Liao B, Ku-Ding Tsuei B, C, C, D, D, E, F, A NiS 260 K V 2 O 3 MIT [1] MIT MIT NiS MIT NiS Ni 3 S 2 Ni M (emu/g) C 2, 8, 9, 10 C-1 Fe 3 O 4 A, SL B, NSRRC C, D, E, F A, B, B, C, Yen-Fa Liao C, Ku-Ding Tsuei C, D, D, E, F, A Fe 3 O 4 120K MIT V 2 O 3 MIT Cu-doped Fe3O4 NCs MIT [1] Fe 3 O 4 MIT Cu V 2 O 3

More information

Microsoft PowerPoint - 14.菅谷修正.pptx

Microsoft PowerPoint - 14.菅谷修正.pptx InGaAs/系量子ドット太陽電池の作製 革新デバイスチーム 菅谷武芳 電子 バンド3:伝導帯 E3 E3 E 正孔 バンド:中間バンド 量子ドット超格子 ミニバンド 量子ドットの井戸型 ポテンシャル バンド:価電子帯 量子ドット太陽電池のバンド図 6%を超える理想的な量子ドット太陽 電池実現には E3として1 9eVが必要 量子ドット超格子太陽電池 理論上 変換効率6%以上 集光 を採用 MBE

More information

スライド 1

スライド 1 = 9.3 kcal/mol (TF) = 30.9 kcal/mol (py) G= T S = 9.3 (298 ( 41)) = 2.9 kcal/mol (TF) = 30.9 (298 ( 41)) = 18.7 kcal/mol (py) TF py Mn-Mn Toleman cone angle θ Electronic effect of PR 3 groups in LNi(CO)

More information

PowerPoint プレゼンテーション

PowerPoint プレゼンテーション 光両性物質発生剤 Photo Ampholyte Compounds Generator 千葉大学大学院融合科学研究科 情報科学専攻画像マテリアルコース 准教授髙原茂 Photo-X-generator 光 -X- 発生剤 hν PXG hν P + X X = 反応活性種 Photo-X-generator 光 -X- 発生剤 hν PXG hν P + X 反応中間体生成物 ( 反応触媒 ) R

More information

* * ** * 507-0071 10-6-29 ** 755-8510 1985 Evaluation of Physico-Chemical Properties of Magnesium Oxide Masaaki Haneda*, Kiyotaka Kato*, Shouji Sakai** * Advanced Ceramics Research Center, Nagoya Institute

More information

(Microsoft PowerPoint - \201\232\203|\203X\203^\201[)

(Microsoft PowerPoint - \201\232\203|\203X\203^\201[) [ 2Pf012 ] 溶液ラジカル重合における末端変性アクリル系ポリマーの合成 Synthesis of terminal-modified acrylic polymers by the solution polymerization with radical initiators. ( 株 )DNP ファインケミカル 西馬千恵 清水圭世 竹岡知美 有富充利 顔料分散体 インクジェットインクやカラーフィルタ用レジストなどの顔料分散体が優れた性能を発揮するためには

More information

スライド 1

スライド 1 SPring-8 利用推進協議会第 2 回グリーンサステイナブルケミストリー研究会 2014 年 7 月 4 日 @ 研究社英語センタービル 担持金属触媒の XAFS による微細構造解析と触媒開発 早稲田大学先進理工 応用化学科教授 JST-CRDS フェロー ( 兼任 ) 関根泰 O/C H/C 4 3 2 1

More information

スライド 1

スライド 1 Detection of bound phenolic acids: prevention by ascorbic acid and ethylenediaminetetraacetic acid of degradation of phenolic acids during alkaline hydrolysis ( 結合フェノール酸の検出 : アルカリ加水分解中のアスコルビン酸と EDTA によるフェノール酸の劣化防止

More information

2 1 7 - TALK ABOUT 21 μ TALK ABOUT 21 Ag As Se 2. 2. 2. Ag As Se 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 Sb Ga Te 2. Sb 2. Ga 2. Te 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 1 2 3 4 5 6 7 8 9 1 1 2 3 4

More information

炭素の気相成長における鉄触媒の粒径効果

炭素の気相成長における鉄触媒の粒径効果 NAOSITE: Nagasaki University's Ac Title 炭素の気相成長における鉄触媒の粒径効果 Author(s) 勝木, 宏昭 ; 江頭, 誠 ; 川角, 正八 Citati 長崎大学工学部研究報告, 15(4), pp.11-118; 19 Issue Date 1985-01 URL http://hdl.handle.net/10069/4184 Right This

More information

(1行あけ)

(1行あけ) 3-3 食品廃棄物および産業廃棄物からの有用物質抽出技術の開発 岡山大学大学院環境生命科学研究科 資源循環学専攻 木村幸敬 1. 研究概要アジア 太平洋諸国の廃棄物を対象として 廃棄物の減量および殺菌に水のみを用いる技術の開発を行うべく本プロジェクトに参加した 水のみを用いて廃棄物を処理するという技術において 減量 殺菌への利用よりも 廃棄物からの有用物質の抽出技術に適用するほうがより有効であるとの示唆を受け

More information

Microsoft PowerPoint - 薬学会2009新技術2シラノール基.ppt

Microsoft PowerPoint - 薬学会2009新技術2シラノール基.ppt シラノール基は塩基性化合物のテーリングの原因 いや違う! クロマニックテクノロジーズ長江徳和 日本薬学会 9 年会 緒言緒言 逆相型固定相中の残存シラノール基は, 吸着やピークテーリング等の原因であるとされている 残存シラノール基に基づく主な相互作用は, 吸着, イオン交換, 水素結合である これらの二次効果相互作用を積極的に利用することで, 極性化合物に対して特異的な保持を示す新規な逆相固定相の創出が可能であると思われる

More information

1) K. J. Laidler, "Reaction Kinetics", Vol. II, Pergamon Press, New York (1963) Chap. 1 ; P. G. Ashmore, "Catalysis and Inhibition of Chemical Reactio

1) K. J. Laidler, Reaction Kinetics, Vol. II, Pergamon Press, New York (1963) Chap. 1 ; P. G. Ashmore, Catalysis and Inhibition of Chemical Reactio 1) K. J. Laidler, "Reaction Kinetics", Vol. II, Pergamon Press, New York (1963) Chap. 1 ; P. G. Ashmore, "Catalysis and Inhibition of Chemical Reactions", Butterworths, London (1963) Chap. 7, p. 185. 2)

More information

Degradation Mechanism of Ethylene-propylene-diene Terpolymer by Ozone in Aqueous Solution Satoshi MIWA 1 *, 2, Takako KIKUCHI 1, 2, Yoshito OHTAKE 1 a

Degradation Mechanism of Ethylene-propylene-diene Terpolymer by Ozone in Aqueous Solution Satoshi MIWA 1 *, 2, Takako KIKUCHI 1, 2, Yoshito OHTAKE 1 a Degradation Mechanism of Ethylene-propylene-diene Terpolymer by zone in Aqueous Solution Satoshi MIWA 1, 2, Takako KIKUCHI 1, 2, Yoshito TAKE 1 and Keiji TANAKA 2 ( 1 Chemicals Evaluation and Research

More information

untitled

untitled 27.2.9 TOF-SIMS SIMS TOF-SIMS SIMS Mass Spectrometer ABCDE + ABC+ DE + Primary Ions: 1 12 ions/cm 2 Molecular Fragmentation Region ABCDE ABCDE 1 15 atoms/cm 2 Molecular Desorption Region Why TOF-SIMS?

More information

From Evans Application Notes

From Evans Application Notes 3 From Evans Application Notes http://www.eaglabs.com From Evans Application Notes http://www.eaglabs.com XPS AES ISS SSIMS ATR-IR 1-10keV µ 1 V() r = kx 2 = 2π µν x mm 1 2 µ= m + m 1 2 1 k ν = OSC 2

More information

03J_sources.key

03J_sources.key Radiation Detection & Measurement (1) (2) (3) (4)1 MeV ( ) 10 9 m 10 7 m 10 10 m < 10 18 m X 10 15 m 10 15 m ......... (isotope)...... (isotone)......... (isobar) 1 1 1 0 1 2 1 2 3 99.985% 0.015% ~0% E

More information

Fig. ph Si-O-Na H O Si- Na OH Si-O-Si OH Si-O Si-OH Si-O-Si Si-O Si-O Si-OH Si-OH Si-O-Si H O 6

Fig. ph Si-O-Na H O Si- Na OH Si-O-Si OH Si-O Si-OH Si-O-Si Si-O Si-O Si-OH Si-OH Si-O-Si H O 6 NMR ESR NMR 5 Fig. ph Si-O-Na H O Si- Na OH Si-O-Si OH Si-O Si-OH Si-O-Si Si-O Si-O Si-OH Si-OH Si-O-Si H O 6 Fig. (a) Na O-B -Si Na O-B Si Fig. (b) Na O-CaO-SiO Na O-CaO-B -Si. Na O-. CaO-. Si -. Al O

More information

(Microsoft Word - \230a\225\266IChO46-Preparatory_Q36_\211\374\202Q_.doc)

(Microsoft Word - \230a\225\266IChO46-Preparatory_Q36_\211\374\202Q_.doc) 問題 36. 鉄 (Ⅲ) イオンとサリチルサリチル酸の錯形成 (20140304 修正 : ピンク色の部分 ) 1. 序論この簡単な実験では 水溶液中での鉄 (Ⅲ) イオンとサリチル酸の錯形成を検討する その錯体の実験式が求められ その安定度定数を見積もることができる 鉄 (Ⅲ) イオンとサリチル酸 H 2 Sal からなる安定な錯体はいくつか知られている それらの構造と組成はpHにより異なる 酸性溶液では紫色の錯体が生成する

More information

スライド 1

スライド 1 第 1 回 SPring-8 カ ラス セラミックス研究会 (2010/8/27) ソーダライムガラス中の鉄イオンの 構造解析 XAFS 解析からの試み 日本板硝子株式会社技術研究所 a 兼 BP 研究開発部 b 長嶋廉仁 a, b 白木康一 a 2 目次 1. 実用ガラスにとっての鉄イオンの構造の重要性 2. ガラス中での鉄イオンの構造光吸収およびその他の方法による解析 3. XAFS 測定からの解析の試み

More information

untitled

untitled (a) (b) (c) (d) (e) (f) (g) (f) (a), (b) 1 He Gleiter 1) 5-25 nm 1/2 Hall-Petch 10 nm Hall-Petch 2) 3) 4) 2 mm 5000% 5) 1(e) 20 µm Pd, Zr 1(f) Fe 6) 10 nm 2 8) Al-- 1,500 MPa 9) 2 Fe 73.5 Si 13.5 B 9 Nb

More information

平成 29 年度大学院博士前期課程入学試験問題 生物工学 I 基礎生物化学 生物化学工学から 1 科目選択ただし 内部受験生は生物化学工学を必ず選択すること 解答には 問題ごとに1 枚の解答用紙を使用しなさい 余った解答用紙にも受験番号を記載しなさい 試験終了時に回収します 受験番号

平成 29 年度大学院博士前期課程入学試験問題 生物工学 I 基礎生物化学 生物化学工学から 1 科目選択ただし 内部受験生は生物化学工学を必ず選択すること 解答には 問題ごとに1 枚の解答用紙を使用しなさい 余った解答用紙にも受験番号を記載しなさい 試験終了時に回収します 受験番号 平成 29 年度大学院博士前期課程入学試験問題 生物工学 I から 1 科目選択ただし 内部受験生はを必ず選択すること 解答には 問題ごとに1 枚の解答用紙を使用しなさい 余った解答用紙にも受験番号を記載しなさい 試験終了時に回収します 受験番号 問題 1. ( 配点率 33/100) 生体エネルギーと熱力学に関する以下の問に答えなさい (1) 細胞内の反応における ATP 加水分解時の実際の自由エネルギー変化

More information

1 EPDM EPDM EPDM 耐塩素水性に優れた EPDM の開発 - 次亜塩素酸による EPDM の劣化と耐塩素水性に優れた EPDM の開発 - Development of EPDM with Excellent Chlorine Water Resistance - EPDM: Degr

1 EPDM EPDM EPDM 耐塩素水性に優れた EPDM の開発 - 次亜塩素酸による EPDM の劣化と耐塩素水性に優れた EPDM の開発 - Development of EPDM with Excellent Chlorine Water Resistance - EPDM: Degr 1 耐塩素水性に優れた の開発 - 次亜塩素酸による の劣化と耐塩素水性に優れた の開発 - Development of with Excellent Chlorine Water Resistance - : Degradation by Hypochlous Acid and Development of Excellent Resistance to Chlorine Water - 機器部品事業部技術開発部

More information

C18 カラムのエンドキャッピングは ここまで進化した! 耐久性を実現する 技術とその性能 クロマニックテクノロジーズ塚本友康小島瞬長江徳和

C18 カラムのエンドキャッピングは ここまで進化した! 耐久性を実現する 技術とその性能 クロマニックテクノロジーズ塚本友康小島瞬長江徳和 C18 カラムのエンドキャッピングは ここまで進化した! 耐久性を実現する 技術とその性能 クロマニックテクノロジーズ塚本友康小島瞬長江徳和 Email: info@chromanik.co.jp http://chromanik.co.jp エンドキャッピング 塩基性化合物のピーク形状の改善 ピンポイントなエンドキャッピング 表面を覆うようなエンドキャッピング 手法 TMS 化 マルチステージタイプ

More information

B. モル濃度 速度定数と化学反応の速さ 1.1 段階反応 ( 単純反応 ): + I HI を例に H ヨウ化水素 HI が生成する速さ は,H と I のモル濃度をそれぞれ [ ], [ I ] [ H ] [ I ] に比例することが, 実験により, わかっている したがって, 比例定数を k

B. モル濃度 速度定数と化学反応の速さ 1.1 段階反応 ( 単純反応 ): + I HI を例に H ヨウ化水素 HI が生成する速さ は,H と I のモル濃度をそれぞれ [ ], [ I ] [ H ] [ I ] に比例することが, 実験により, わかっている したがって, 比例定数を k 反応速度 触媒 速度定数 反応次数について. 化学反応の速さの表し方 速さとは単位時間あたりの変化の大きさである 大きさの値は 0 以上ですから, 速さは 0 以上の値をとる 化学反応の速さは単位時間あたりの物質のモル濃度変化の大きさで表すのが一般的 たとえば, a + bb c (, B, は物質, a, b, c は係数 ) という反応において,, B, それぞれの反応の速さを, B, とし,

More information

酸化的付加 (oxidative addition)

酸化的付加 (oxidative addition) 酸化的付加 酸化的付加 oxidative addition 有機反応との類似点 Grignard 試薬の生成カルベン挿入反応 二核錯体上での酸化的付加 金属の酸化数 :+1 d 電子数 :-1 酸化的配位 求電子剤の配位により形式的に金属が酸化される ( 結合の切断が進行しない点で 酸化的付加と区別 ) 傾向 1. 電子豊富な金属中心の方が有利 2. 立体的に空いている金属中心の方が有利 3. 非極性結合の酸化的付加では

More information

PowerPoint プレゼンテーション

PowerPoint プレゼンテーション 214 年 1 月 28 日分野別 ( 環境 ) 新技術説明会 (JST 東京本部別館ホール ) 多角バレルスパッタリング法とその応用 ( 高活性 CO 2 メタネーション触媒 ) 富山大学水素同位体科学センター教授阿部孝之 現在微粒子 : 工業製品 ( 触媒等 ) 化粧品 医薬品等に利用 ) 重要な製品 中間生成物 材料一般には微粒子物質自身の特性をそのまま利用 高機能化新機能発現 微粒子表面修飾

More information

Fig. 1 Activity Changes with Time on Stream Fig. 2 Selectivity Changes with Time on Stream Fig. 3 PSD Change in Four Catalysts Fig. 4 XRD Patterns of Catalysts Fig. 5 Changes of Specific CO Uptake and

More information

RAA-05(201604)MRA対応製品ver6

RAA-05(201604)MRA対応製品ver6 M R A 対 応 製 品 ISO/IEC 17025 ISO/IEC 17025は 試験所及び校正機関が特定の試験又は 校正を実施する能力があるものとして認定を 受けようとする場合の一般要求事項を規定した国際規格 国際相互承認 MRA Mutual Recognition Arrangement 相互承認協定 とは 試験 検査を実施する試験所 検査機関を認定する国際組織として ILAC 国際試験所認定協力機構

More information

PowerPoint プレゼンテーション

PowerPoint プレゼンテーション 立命館 SR センター公開シンポジウム 軟 X 線分光を用いた二次電池研究の最先端 016.11.11 Li MnO 正極材料の酸素による電荷補償の 直接観察 大石昌嗣 / Masatsugu Oishi 徳島大学大学院理工学研究部機械科学系エネルギーシステム分野 1 Energy 次世代 LIB: 高電位, 高容量の理解 V (V) W (Wh/kg) Q (Ah/kg) V : 高電位での電気化学

More information

萌芽的研究支援課題成果報告書 固体高分子形燃料電池カソードに用いられる酸素還元反応触媒 Ti 窒化物および Ti-Fe 酸窒化物の局所微細構造の解明 Study of Local Micto-structure of Ti Nitride, Ti-Fe oxynitride for cathode

萌芽的研究支援課題成果報告書 固体高分子形燃料電池カソードに用いられる酸素還元反応触媒 Ti 窒化物および Ti-Fe 酸窒化物の局所微細構造の解明 Study of Local Micto-structure of Ti Nitride, Ti-Fe oxynitride for cathode 萌芽的研究支援課題成果報告書 固体高分子形燃料電池カソードに用いられる酸素還元反応触媒 Ti 窒化物および Ti-Fe 酸窒化物の局所微細構造の解明 Study of Local Micto-structure of Ti Nitride, Ti-Fe oxynitride for cathode catalyst of Polymer Electrolyte Fuel Cell 東京大学大学院工学系研究科化学システム工学専攻博士後期課程

More information

Untitled

Untitled 上原記念生命科学財団研究報告集, 25 (2011) 6. 新規多点制御型有機分子触媒の創製を基盤とするドミノ型反応の開発 笹井宏明 Key words: 不斉有機分子触媒, イソインドリン, テトラヒドロピリジン, ドミノ反応, 二重活性化 大阪大学産業科学研究所機能物質科学研究分野 緒言連続する反応を一つの容器内で単一の操作で進行させるドミノ型反応は, 多段階反応における中間体の単離精製を必要とせず,

More information

Microsoft Word - æœ•æŒ°ã…Łã……ç´€éŒ¢é•£ã…‹ã…flㅅ㇯ㇹ2019å¹´3朋呷.docx

Microsoft Word - æœ•æŒ°ã…Łã……ç´€éŒ¢é•£ã…‹ã…flㅅ㇯ㇹ2019å¹´3朋呷.docx 最新フッ素関連トピックス 2019 年 3 月号フッ素系触媒 1 はじめにフッ素系触媒については 2013 年 10 月号で フッ素系重合触媒 と題して述べている ここでは この 2 年間に発表されたフッ素系触媒についてまとめてみた 2 含フッ素金属錯体触媒 S. Ahmadjo らは エチレンの重合を下記の 3 つの含フッ素 Ni 触媒と共触媒としてメチルアルミノキサン (MAO) を用いて行った

More information

CuおよびCu‐Sn系化合物のSn‐Pbはんだ濡れ性解析

CuおよびCu‐Sn系化合物のSn‐Pbはんだ濡れ性解析 61 Wettability of Cu and Cu-Sn Intermetallic Compound by Sn-Pb Solder Alloy Hisaaki Takao, Nobuyuki Yamamoto, Hideo Hasegawa CuCu-Sn Cu 150 C 2h55nmCu 2 O Cu Cu-Sn 5nm Cu-Sn Cu SnCu-Sn Wettability of Cu

More information

Table 1. Shape and smelting properties of chrome ores as delivered. Table 2. Chemical composition of chrome ores (%). Table 3. Chemical composition of

Table 1. Shape and smelting properties of chrome ores as delivered. Table 2. Chemical composition of chrome ores (%). Table 3. Chemical composition of UDC 669.263.1: 669.046.462 The Reduction Process and Reducibility of Chromite with Carbon Hiroshi G. KATAYAMA and Akihiko TANAKA Synopsis: In the present work, various chrome ores and relatively pure chromites

More information

E-2 A, B, C A, A, B, A, C m-cresol (NEAT) Rh S m-cresol m-cresol m-cresol x x x ,Rh N N N N H H n Polyaniline emeraldine base E-3 II

E-2 A, B, C A, A, B, A, C m-cresol (NEAT) Rh S m-cresol m-cresol m-cresol x x x ,Rh N N N N H H n Polyaniline emeraldine base E-3 II E 7, 8, 9 E-1 A, B B A, A, A,, [Novoselov, et al., Science 306, 666, (2004)].,,,.,,,.,. (t a, t b, t c ), [PRB.74, 033413, (2006)],.,, t b /t a t c /t a 0.5., [Ni, etal., ACS, Nano2, 2301, (2008)],, [Zhou

More information

製紙用填料及び顔料の熱分解挙動.PDF

製紙用填料及び顔料の熱分解挙動.PDF Thermogravimetric analysis of pigments and fillers for papermaking Toshiharu Enomae Graduate School of Agricultural and Life Sciences Contact e-mail address: enomae@psl.fp.a.u-tokyo.ac.jp A2 350 450 A2

More information

Microsoft PowerPoint - 有機元素化学特論11回配布用.pptx

Microsoft PowerPoint - 有機元素化学特論11回配布用.pptx フッ素化合物の沸点比較 80 80.5 323 フッ素の異常性 ハロゲン - リチウム交換 n-buli R 3 C X R 3 C Li X =, Br, I n-buli R 3 C R 3 C Li フッ素化学入門日本学術振興会フッ素化学第 155 委員会三共出版 2010 ISB 4782706286 フッ素の異常性の原因となる性質 含フッ素生理活性物質 創薬科学入門久能祐子監修佐藤健太郎著オーム社

More information

untitled

untitled E-mail: khatano@fms.saitama-u.ac.jp Tel & Fax: 048-858-3535 Toxin Virus Bacterium Glycolipid Glycoprotein Vero toxin (Stx1 and Stx2) Side view Bottom view H H H H N H Grobotriaosyl Ceramide (Gb 3 : Galα1-4Galβ1-4Glcβ-Cer)

More information

水素移動型不斉還元触媒|関東化学株式会社

水素移動型不斉還元触媒|関東化学株式会社 99% yield, 96% ee (S/C = 1000) 89% yield, 99% ee (S/C = 300) >99% yield, 97% ee () X 78% yield, 95% ee () (S,S)-u cat X = C, 3, 2 = H, CH 3, F 67-100% yield, 92-98% ee (S/C = 100-1000) 100% yield dl:meso

More information

各社宛資料等作成依頼

各社宛資料等作成依頼 ブタンの脱水素によるブタジエン製造技術の開発 JXTG エネルギー株式会社 小出隆太郎 木村信啓 瀬川敦司 和田康 荒木善博 木戸口聡 一條竜也 橋本益美 1. 研究開発 ( 調査 ) の目的我が国の石油製品の安定供給確保には 国内に安定的かつ効率的に石油製品を供給しうる石油精製能力 設備を維持していくことが必要である アジア新興国等において最新設備を有する大規模な製油所が次々と建設されており 今後も中長期にわたり

More information

Activation and Control of Electron-Transfer Reactions by Noncovalent Bond

Activation and Control of Electron-Transfer Reactions by Noncovalent Bond 2 + 4e- + 4 + hν 2 2 1 2 20 J. Am. Chem. oc. Angew. Chem. Int. Ed. umber of Papers 15 10 5 0 1998 1999 2000 2001 2002 2003 Year : J. Am. Chem. oc. (Trost, B. M.; tanford University, UA) 3 π 1/2 k ET =

More information

PowerPoint プレゼンテーション

PowerPoint プレゼンテーション 水素製造システム ( 第 7 回 ) 熱化学水素製造 松本 第 3 回 2 本日の講義の目的 水の熱分解 熱化学水素製造の考え方 エネルギー効率 実際の熱化学水素製造プロセス UT-3 IS 本スライドには以下の資料を参考にした : 吉田 エクセルギー工学 - 理論と実際 原子力辞典 ATOMICA http://www.rist.or.jp/atomica/index.html 再生可能エネルギーを利用した水素製造

More information

スライド 1

スライド 1 Athena による 動径構造関数の導出 ー実践 ZnO 結晶の解析ー Athena の位置づけ Athena 測定データの解析 ( データの読込みからフーリエ変換まで ) Artemis EXAFS データへのモデルフィッテング Hephaestus 各元素のデータベース ( 吸収端や蛍光線のエネルギー 吸収係数の計算機能など ) Outline 最新のAthenaを入手する Athenaの起動と測定データの読み込み

More information

新技術説明会 様式例

新技術説明会 様式例 東京工業大学 1 購入溶媒をそのまま使える レジオレギュラーポリチオフェン類の新製造技術 東京工業大学大学院理工学研究科 助教 東原知哉 教授 上田充 E-mail:thigashihara@polymer.titech.ac.jp 2011 年 3 月 25 日 1 2 東京工業大学 2 研究背景 レジオレギュラーポリ (3- アルキルチオフェン ) 結晶性高い電荷移動度高い溶解性 成型性 用途展開

More information

名称未設定

名称未設定 1 a C CF b c 4 5 Me Me S Jacobsen's catalyst Scheme 1. eagents and conditions: (a) C (1.5 equiv), Jacobsen's catalyst (0.05 equiv), toluene, 0 C, 40 h, then trifluoroacetic anhydride (4.0 equiv), 60 C,

More information

HPLC カラム 総合カタログ 2015

HPLC カラム 総合カタログ 2015 HPLC カラム 総合カタログ 201 HPLC ZIC -HILIC ZIC -chilic ZIC -philic Chromolith HighResolution RP-8e RP-8 RP-selectB Si Chromolith NH 2 CN DIL NEW Phenyl PAH PAH PEEK PEEK PEEK PEEK PEEK (µm) 3., 3 - - (Å 100,

More information

Akita University 氏名 ( 本籍 ) 若林 誉 ( 三重県 ) 専攻分野の名称 博士 ( 工学 ) 学位記番号 工博甲第 209 号 学位授与の日付 平成 26 年 3 月 22 日 学位授与の要件 学位規則第 4 条第 1 項該当 研究科 専攻 工学資源学研究科 ( 機能物質工学

Akita University 氏名 ( 本籍 ) 若林 誉 ( 三重県 ) 専攻分野の名称 博士 ( 工学 ) 学位記番号 工博甲第 209 号 学位授与の日付 平成 26 年 3 月 22 日 学位授与の要件 学位規則第 4 条第 1 項該当 研究科 専攻 工学資源学研究科 ( 機能物質工学 氏名 ( 本籍 ) 若林 誉 ( 三重県 ) 専攻分野の名称 博士 ( 工学 ) 学位記番号 工博甲第 209 号 学位授与の日付 平成 26 年 3 月 22 日 学位授与の要件 学位規則第 4 条第 1 項該当 研究科 専攻 工学資源学研究科 ( 機能物質工学 ) 学位論文題名 省貴金属自動車排ガス浄化触媒の開発研究 論文審査委員 ( 主査 ) 教授菅原勝康 ( 副査 ) 教授進藤隆世志 ( 副査

More information

PALL NEWS vol.126 November 2017

PALL NEWS vol.126 November 2017 PALL NEWS November 2017 Vol.126 PALL NEWS vol.126 November 2017 NEW =2000 9660 41.4 MPa 24 MPa NFPA T2.06.01 R2-2001 CAT C/90/* (1x10 6 0-28 MPa 1x10 6 29 120 C 60 C 450 Pa 340 Pa 1 MPa JIS B 8356-3/ISO

More information

2004 年度センター化学 ⅠB p1 第 1 問問 1 a 水素結合 X HLY X,Y= F,O,N ( ) この形をもつ分子は 5 NH 3 である 1 5 b 昇華性の物質 ドライアイス CO 2, ヨウ素 I 2, ナフタレン 2 3 c 総電子数 = ( 原子番号 ) d CH 4 :6

2004 年度センター化学 ⅠB p1 第 1 問問 1 a 水素結合 X HLY X,Y= F,O,N ( ) この形をもつ分子は 5 NH 3 である 1 5 b 昇華性の物質 ドライアイス CO 2, ヨウ素 I 2, ナフタレン 2 3 c 総電子数 = ( 原子番号 ) d CH 4 :6 004 年度センター化学 ⅠB p 第 問問 a 水素結合 X HLY X,Y= F,O,N ( ) この形をもつ分子は 5 NH である 5 b 昇華性の物質 ドライアイス CO, ヨウ素 I, ナフタレン c 総電子数 = ( 原子番号 ) d CH 4 :6+ 4 = 0個 6+ 8= 4個 7+ 8= 5個 + 7= 8個 4 + 8= 0個 5 8= 6個 4 構造式からアプローチして電子式を書くと次のようになる

More information

Vol. 19, No. 3 (2012) 207 Fig. 2 Procedures for minute wiring onto polyimide substrate. Fig. 3 Ink - jet printing apparatus as part of laser sintering

Vol. 19, No. 3 (2012) 207 Fig. 2 Procedures for minute wiring onto polyimide substrate. Fig. 3 Ink - jet printing apparatus as part of laser sintering 206 : 316-8511 4-12 - 1 Laser Sintering Characteristics of Silver Nanoparticle Paste for Electronics Packaging YAMASAKI Kazuhiko, MAEKAWA Katsuhiro (Received January 10, 2012) Ibaraki University, Faculty

More information

1-x x µ (+) +z µ ( ) Co 2p 3d µ = µ (+) µ ( ) W. Grange et al., PRB 58, 6298 (1998). 1.0 0.5 0.0 2 1 XMCD 0-1 -2-3x10-3 7.1 7.2 7.7 7.8 8.3 8.4 up E down ρ + (E) ρ (E) H, M µ f + f E F f + f f + f X L

More information

PowerPoint プレゼンテーション

PowerPoint プレゼンテーション 2004 3 3 2 3 4 5 6 7 8 9 10 T. Ito, A. Yamamoto, et al., J. Chem. Soc., Chem. Commun., 136 (1974) J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1783 (1974) J. Chem. Soc., Dalton Trans., 1398 (1975) 11 T.Ito, A. Yamamoto,

More information

CHEMISTRY: ART, SCIENCE, FUN THEORETICAL EXAMINATION ANSWER SHEETS JULY 20, 2007 MOSCOW, RUSSIA Official version team of Japan.

CHEMISTRY: ART, SCIENCE, FUN THEORETICAL EXAMINATION ANSWER SHEETS JULY 20, 2007 MOSCOW, RUSSIA Official version team of Japan. CEMISTRY: ART, SCIENCE, FUN TEORETICAL EXAMINATION ANSWER SEETS JULY 20, 2007 MOSCOW, RUSSIA 1 Quest. 1.1 1.2 2.1 3.1 3.2 3.3 3.4 Tot Points Student code: Marks 3 3 2 4.5 2 4 6 24.5 7 1.1.1 構造 プロパンジアール

More information

42 1 Fig. 2. Li 2 B 4 O 7 crystals with 3inches and 4inches in diameter. Fig. 4. Transmission curve of Li 2 B 4 O 7 crystal. Fig. 5. Refractive index

42 1 Fig. 2. Li 2 B 4 O 7 crystals with 3inches and 4inches in diameter. Fig. 4. Transmission curve of Li 2 B 4 O 7 crystal. Fig. 5. Refractive index MEMOIRS OF SHONAN INSTITUTE OF TECHNOLOGY Vol. 42, No. 1, 2008 Li 2 B 4 O 7 (LBO) *, ** * ** ** Optical Scatterer and Crystal Growth Technology of LBO Single Crystal For Development with Optical Application

More information

20 m Au 2. 現行のマイクロバンプ形成技術における課題 Au Au Au 2 WB 11 m m 1 m 2008 Au FC m 10 m 30 m OTK Au 表 1 マイクロバンプ形成におけるめっき法の比較 3. 無電解めっきによる Au

20 m Au 2. 現行のマイクロバンプ形成技術における課題 Au Au Au 2 WB 11 m m 1 m 2008 Au FC m 10 m 30 m OTK Au 表 1 マイクロバンプ形成におけるめっき法の比較 3. 無電解めっきによる Au Fabrication technology of Au micro-bump by electroless plating. 関東化学株式会社技術 開発本部中央研究所第四研究室德久智明 Tomoaki Tokuhisa Central Research Laboratory, Technology & Development Division, Kanto Chemical Co., Inc. 1.

More information

untitled

untitled インクジェットを利用した微小液滴形成における粘度及び表面張力が与える影響 色染化学チーム 向井俊博 要旨インクジェットとは微小な液滴を吐出し, メディアに対して着滴させる印刷方式の総称である 現在では, 家庭用のプリンターをはじめとした印刷分野以外にも, 多岐にわたる産業分野において使用されている技術である 本報では, 多価アルコールや界面活性剤から成る様々な物性値のインクを吐出し, マイクロ秒オーダーにおける液滴形成を観察することで,

More information

Microsoft PowerPoint - 第3回技術講演会 修正 [互換モード]

Microsoft PowerPoint - 第3回技術講演会 修正 [互換モード] 第 3 回マツモト技術講演会 有機金属化合物の特長と 触媒への応用 平成 23 年 2 月 22 日 研究グループ橋本隆治 研究員 Copyright (C) 2011 Matsumoto Fine Chemical Co., Ltd. All Rights Reserved. 1 講演内容 1. はじめにマツモトグループ紹介 2. 製品紹介 3. オルガチックス製品の触媒への応用 3-1. ポリウレタン化触媒

More information

SPring8菅野印刷.PDF

SPring8菅野印刷.PDF 20021219Spring-8 Ah/kg Ah/dm 3 Li -3.01 540 3860 2090 Na -2.71 970 1160 1140 Al -1.66 2690 2980 8100 Zn -0.76 7140 820 5800 Fe -0.44 7850 960 7500 Cd -0.40 8650 480 4100 Pb -0.13 11340 260 2900 H 2 0

More information

δδ 1 2 δ δ δ δ μ H 2.1 C 2.5 N 3.0 O 3.5 Cl 3.0 S μ

δδ 1 2 δ δ δ δ μ H 2.1 C 2.5 N 3.0 O 3.5 Cl 3.0 S μ 1961. (Received January 15, 2013) 1) 1. 2. ph 2) 3) 2) 2) 2001 4 6) 7) ph ph ph 1961 1962 1. 2 1 1 δδ 1 2 δ δ δ δ μ 1 1 1 1. H 2.1 C 2.5 N 3.0 O 3.5 Cl 3.0 S 2.5 1 1. μ 1 3. 1 2. 1963 1,4- δ δ 1 3 2 δ

More information

1) Y. Kobuke, K. Hanji, K. Horiguchi, M. Asada, Y. Nakayama, J. Furukawa, J. Am. Chem. Soc., 98, 7414(1976). 2) S. Yoshida, S. Hayano, J. Memb. Sci.,

1) Y. Kobuke, K. Hanji, K. Horiguchi, M. Asada, Y. Nakayama, J. Furukawa, J. Am. Chem. Soc., 98, 7414(1976). 2) S. Yoshida, S. Hayano, J. Memb. Sci., 1) Y. Kobuke, K. Hanji, K. Horiguchi, M. Asada, Y. Nakayama, J. Furukawa, J. Am. Chem. Soc., 98, 7414(1976). 2) S. Yoshida, S. Hayano, J. Memb. Sci., 11, 157(1982). 3) J. D. Lamb, J. J. Christensen, J.

More information

研究成果報告書

研究成果報告書 ① ア ニ ー ル 温 度 の 違 い に よ る ナ ノ 構 造 制御 論文④ ⑤関連 シード層として Ti を用い Ag/Ti 薄膜を MgO(001)基板上に室温蒸着させた後にアニ ール処理を施す その際 アニール条件 温 度 時間 を変えた場合の基板上に形成され る Ag ナノ構造の変化について調べた Fig.1 の薄膜表面の原子間力顕微鏡 AFM 像に見られるように (a)ti シード層

More information

の実現は この分野の最大の課題となってい (a) た ゲージ中の 酸素イオンを 電子で置換 筆 者 ら の 研 究 グ ル ー プ は 23 年 に 12CaO 7Al2O3 結 晶 以 下 C12A7 を用 い て 安定なエレクトライド C12A7: を実現3) Al3+ O2 Cage wall O2 In cage その電子状態や物性を解明してきた4) 図 1 のように C12A7 の結晶構造は

More information

Microsoft PowerPoint - 豊田2008HP閲覧用資料

Microsoft PowerPoint - 豊田2008HP閲覧用資料 核融合プラズマからプラズマプロセスまで - プラズマ中の原子過程 - 研究会 Aug 24. 26 プロセスガス分子およびイオンの同時照射下における表面反応過程の解析 名古屋大学工学研究科電子情報システム専攻 豊田浩孝 高田昇治 木下欣紀 菅井秀郎 Department of Electrical Engineering and omputer Science, Nagoya University

More information

C 3 C-1 Cu 2 (OH) 3 Cl A, B A, A, A, B, B Cu 2 (OH) 3 Cl clinoatacamite S=1/2 Heisenberg Cu 2+ T N 1 =18K T N 2 =6.5K SR T N 2 T N 1 T N 1 0T 1T 2T 3T

C 3 C-1 Cu 2 (OH) 3 Cl A, B A, A, A, B, B Cu 2 (OH) 3 Cl clinoatacamite S=1/2 Heisenberg Cu 2+ T N 1 =18K T N 2 =6.5K SR T N 2 T N 1 T N 1 0T 1T 2T 3T C 3 C-1 Cu 2 (OH) 3 Cl A, B A, A, A, B, B Cu 2 (OH) 3 Cl clinoatacamite S=1/2 Heisenberg Cu 2+ T N 1 =18K T N 2 =6.5K SR T N 2 T N 1 T N 1 0T 1T 2T 3T 4T 5T 6T C (J/K mol) 20 18 16 14 12 10 8 6 0 0 5 10

More information

PowerPoint プレゼンテーション

PowerPoint プレゼンテーション 有機金属化学 1: 最新論文からのトピックス Prof. Daniel J. Mindiola タイトルとグラフィックアブストラクトから読み取れること 碑金属を利用した温和な条件での直鎖ならびに環状アルカンの脱水素化反応を達成 新規 選択的な触媒サイクルを提案 リンイリドをチタンカルベン種の発生に利用 異性化を伴わない直鎖アルカンから α- オレフィンへの直接的 選択的な変換反応は重要 卑金属触媒による非酸化的な

More information

練習問題

練習問題 生物有機化学 練習問題 ( はじめに ) 1 以下の各問題中で 反応機構を書け ということは 電子の流れを曲がった矢印を用いて説明せよ ということである 単純に生成物を書くだけでは正答とはならない 2 で表される結合は 立体異性体の混合物であることを表す 3 反応式を表す矢印 ( ) に書かれている試薬に番号が付いている場合 1. の試薬 を十分に反応させた後に 2. の試薬を加えることを表す 例えば

More information

Microsoft PowerPoint - 城 ppt[読み取り専用]

Microsoft PowerPoint - 城 ppt[読み取り専用] Redox Chemistry of emoproteins (Fe-Containing Enzymes) Yoshitsugu Shiro RIKE SPring-8 Center Japan eme (Fe-Porphyrin Complex) Ō Fe - Provides 4 itrogen Atoms as Planar Ligands 1 Biometal Science Laboratory

More information

untitled

untitled 2013 74 Tokyo Institute of Technology AlGaN/GaN C Annealing me Dependent Contact Resistance of C Electrodes on AlGaN/GaN, Tokyo Tech.FRC, Tokyo Tech. IGSSE, Toshiba, Y. Matsukawa, M. Okamoto, K. Kakushima,

More information

Precisely Designed Catalysts News Letter Vol. 5 May, 2016

Precisely Designed Catalysts News Letter Vol. 5 May, 2016 recisely Designed Catalysts ews Letter Vol. 5 May, 2016 E-mail: sawamura@sci.hokudai.ac.jp Silica-SMA Silica-TI S-T Figure 1 Si 3 Si Si Si Si 2 Silica-SMA Si 3 Si Si Si Si 2 Silica-TI t Bu S S S-T t Bu

More information

untitled

untitled 213 74 AlGaN/GaN Influence of metal material on capacitance for Schottky-gated AlGaN/GaN 1, 2, 1, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 2, 1, 1 1 AlGaN/GaN デバイス ① GaNの優れた物性値 ② AlGaN/GaN HEMT構造 ワイドバンドギャップ半導体 (3.4eV) 絶縁破壊電界が大きい

More information

Reaction Mechanism and Liquefaction Process of Coal Yosuke MAEKAWA

Reaction Mechanism and Liquefaction Process of Coal Yosuke MAEKAWA Reaction Mechanism and Liquefaction Process of Coal Yosuke MAEKAWA Fig.2 Produced gas composition of vitrinite hydrogenation at 400 Ž Fig.1 Symplified average structural model of Taiheiyo coal hydrogenation

More information

Introduction ur company has just started service to cut out sugar chains from protein and supply them to users by utilizing the handling technology of

Introduction ur company has just started service to cut out sugar chains from protein and supply them to users by utilizing the handling technology of Standard PA-Sugar Chain Catalogue Masuda Chemical Industries Co., LTD. http://www.mc-ind.co.jp Introduction ur company has just started service to cut out sugar chains from protein and supply them to users

More information