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1 凝集沈殿を用いた高濃度塩化物イオン 含有廃液の放射能除去方法の開発 東京電力 原子力運営管理部放射線管理 G 實重柏崎刈羽原子力発電所第一運転管理部放射線 化学管理 G 牧平 佐藤東電環境エンジニアリング 新潟原子力事業所技術部環境化学 G 柏谷 安松 関 * 1

2 背景 海 タービン建屋原子炉建屋圧力抑制室水液体廃棄物処理設備 SPHサージタンク 4,000t 中越沖地震の影響で塩分濃度の高い水が液体廃棄物処理設備を介して SPH サージタンク に貯留された 高濃度塩化物イオン含有廃液は 強い腐食作用を持つため 設備健全性を損なうおそれがあった 高濃度塩化物イオン含有廃液全量を早急に処理する必要が生じた SPH サージタンク水は 通常 放射能や極微量の金属不純物などを含む 2

3 タンク水の性状 項目 水量 値 4,000t 備考 - ph 不溶解性鉄油分 Cl - イオン Na + Mg ppb <1mg/l 313 ppm 164 ppm 20~30ppm( 推定 ) - 蛍光 X 線分析にて測定 - イオンクロマトク ラフにて測定 - 放射能 溶解性 不溶解性 Bq/cm Bq/cm 3 Ge 半導体検出器にて測定核種組成 :Co 60,Co 58,Mn 54 通常 タンク水の Cl - 濃度は 1ppm 以下で管理 放射性物質を含む高濃度塩化物イオン濃度廃液 4000t 3

4 通常処理の問題点 発電所内液体廃棄物の処理方法 概要問題点 課題適用可否 HCW 系 1 処理 蒸発濃縮 蒸留水 ろ過 ( 中空子膜フィルタ ) 脱塩 多量の濃縮廃液(290m 3 ) が発生 濃縮廃液の受入タンク容量を超え今後の運営に支障のおそれ LCW 系 2 処理 ろ過 ( 中空子膜フィルタ ) 脱塩 イオン成分の除去に多量の廃樹脂 (210m 3 ) が発生 計画的な復水浄化系樹脂の交換に支障のおそれ 1 HCW 系 : 導電率が高い液体の処理を行う系統 2 LCW 系 : 導電率が低い液体の処理を行う系統 新たな処理方法を検討する必要がある 4

5 新たな処理方法の検討 概要 問題点 検討可否 逆浸透 逆浸透装置により不純物 ( 塩分 放射能 ) を除去 回収された不純物は高濃度の塩化物イオンを含む このため タンク健全性を損なうおそれがあるので さらに 2 次的な処理が必要 アルカリ凝集沈殿 塩化物イオンは沈殿させずに 放射性物質を凝集沈殿 ろ過により除去 重金属排水処理施設での実績はあるが 原子力発電所での実績はない 処理方法の妥当性検証及び仮設移送設備が一部必要 凝集沈殿による処理を検討することとした 5

6 アルカリ凝集沈殿法の概略 溶解性放射性物質 (Co,Mn) をアルカリ処理により水酸化物とする 凝集剤を添加し 懸濁粒子を凝集させる 凝集沈殿物をろ過処理し 放射性物質を含まないろ液を放出処理する アルカリ添加 Mg 2+ Co 2+ Fe 3+ Mg 2+ Fe 3+ Fe Fe OH 3OH - - Fe(OH) Fe(OH) 3 3 Co Co OH 2OH - - Co(OH) Co(OH) 2 2 Mn Mn OH 2OH - - Mn(OH) Mn(OH) 2 2 Co 2+ Fe 3+ 放射性物質除去 Mg(OH) 2 Fe(OH) Co(OH) 2 3 Mg(OH) 2 Fe(OH) Co(OH) 2 3 ろ過器 放出処理 6

7 凝集沈殿法の検討項目 検討 1 要求事項の整理 既設のろ過器で除去できる粒子の大きさは? 放出可能な水質基準は? 検討 2 凝集剤の選択 プラントに悪影響を与えない凝集剤は? 検討 3 最適な ph 条件 放射性物質が凝集 ろ過除去できる ph は? 高 ph 領域の設備構成材料の腐食への影響は? 検討 4 最適な攪拌条件ろ過器の差圧上昇抑制に必要な攪拌時間は? 7

8 既設のろ過器仕様 検討 1 要求事項の整理 項目ろ過原理定格流量捕捉可能な粒子径 放出処理時の主な水質基準項目 ph SS 放射能濃度 仕様中空糸膜フィルタ 10m3/hr 0.1μm 水質基準 5.0~9.0 <20mg/L N.D. (< Bq/cm 3 ) * * 発電用軽水型原子炉施設における放射性物質の測定に関する指針 8

9 検討 2 凝集剤の選択 廃液測定値 (g/kg) Ca 2+ Mg 2+ SO 4 2- Na + Cl - 実測計算 海水 (g/kg) 廃液中のイオン濃度測定値と海水組成 金属イオン濃度 ppb 廃液には Mg が含まれることから凝集剤として利用可能 0 Fe 2+ Co 2+ Mn 2+ Mg ph 水酸化金属における溶解度の ph 依存性 9

10 検討 3 最適な ph 条件 ( 放射能除去 ) 100 放射能除去率 [ % ] ph 図廃液のアルカリ凝集沈澱 ろ過処理による放射能除去 除去率 (%)=( フィルターに捕集された放射能 / 全放射能 ) 100 ph11 程度でほぼ全ての放射能を除去できることを確認した 10

11 検討 3 最適な ph 条件 ( 設備構成材への影響 ) 対象部材 : 炭素鋼配管 SUS304 温度環境 : 室温 (10 ~30 程度 ) 50 以下での苛性割れの事例はない 室温では, 炭素鋼配管は苛性割れは生じにくいと考えられる 各種金属の苛性割れ領域 腐食防食協会編 : 腐食 防食ハント フ ック, 丸善株式会社, (2000). 11

12 検討 4 最適な攪拌条件 放射能除去率 [ % ] 除去率は撹拌時間とともに高くなり 3 時間で 60% 以上, 20 時間で 90% を超過 アルカリ添加後の攪拌時間 [ min ] アルカリ凝集沈殿物は 形成後の撹拌により粗大化することを示す 攪拌時間と除去率の関係 ( 孔径 :5μm フィルター ) 凝集沈殿物の粗大化は 除去率向上及びろ過器差圧上昇抑制に有効なため 攪拌時間は 3 時間以上とすることとした 12

13 本処理に当たって ( ラボベース試験 ) 定量的な除去条件 ph11.2~11.4 攪拌時間 3 時間以上 ( 実機実証試験 ) 実機処理系統の中で循環運転を行い 処理水の放射能濃度が放出基準を満足することを確認 凝集沈澱 ろ過処理の妥当性確認結果を規制当局へ説明 13

14 本処理構成図 液体廃棄物処理設備 硫酸投入 NaOH 投入 既設ライン仮設ライン 海 L C W サンフ ル槽 脱塩塔 ろ過器 L C W 収集槽 SPH サージタンク 中和槽 樹脂なし 凝集沈殿生成槽 環境放出 H C W 貯留槽 最終タンク 4,000t 14

15 処理量の実績 処理実施実績 処理量 累積処理量 処理量 ( m3 ) 累積処理量 ( m3 ) 処理バッチ数 25~28バッチはタンク底部のスラッジを含むため処理量が少ない また 28バッチ目は 凝集沈殿 ろ過処理で放射能が除去できなかった為 LCW 脱塩塔にて処理した 4,000t の高濃度塩化物イオン含有放射性液体廃棄物の処理を実施 0 15

16 まとめ 高濃度塩化物イオン含有放射性廃液について 通常の処理で多量の廃棄物 ( 塩類 廃樹脂 ) を発生させず 既設設備を利用して流入塩類と放射能の分離除去ができた 凝集沈殿 ろ過処理法を採用したことにより 代替法 ( 逆浸透法 ) と比較すると発生廃棄物を大幅に削減できた 処理方法 逆浸透法 凝集沈殿法 発生廃棄物 濃縮廃液 30m 3 スラッジ少量 埋設用ドラム缶 300 本数本 16

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