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1 保 存 処 理 木 材 の 性 能 評 価 方 法 の 効 率 化 高 精 度 化 に 関 する 取 組 性 能 部 保 存 グループ 宮 内 輝 久 はじめに 長 期 にわたり 良 好 な 状 態 で 使 用 するための 措 置 が 講 じられた 住 宅 ( 長 期 優 良 住 宅 )の 普 及 を 促 進 し 環 境 負 荷 の 低 減 を 図 りつつ 良 質 な 住 宅 ストックを 将 来 世 代 に 継 承 することでより 豊 かでやさしい 暮 らしへの 転 換 を 図 ることを 目 的 とした 長 期 優 良 住 宅 の 普 及 の 促 進 に 関 する 法 律 が 平 成 21 年 に 施 行 さ れました また 平 成 22 年 に 公 布 された 公 共 建 築 物 等 における 木 材 の 利 用 の 促 進 に 関 する 法 律 は 現 在 木 造 率 が 低 く 今 後 の 需 要 が 期 待 できる 公 共 建 築 物 にターゲットを 絞 って 木 材 利 用 に 取 り 組 むこ とで 木 材 全 体 の 需 要 を 拡 大 することをねらいとして います 木 造 住 宅 や 公 共 建 築 物 などの 安 全 性 を 長 期 間 にわ たり 確 保 するためには 主 要 な 構 造 材 料 に 耐 久 性 の 高 い 樹 種 や 保 存 処 理 ( 防 腐 防 蟻 薬 剤 の 加 圧 注 入 処 理 )された 木 材 を 使 用 することが 求 められます 一 般 に 木 材 の 耐 久 性 は 心 材 で 高 く 辺 材 の 耐 久 性 は 樹 種 によらず 低 くなります そのため 高 耐 久 樹 種 であっても 辺 材 部 には 保 存 処 理 が 必 要 となります 十 分 な 保 存 処 理 が 行 われていないことによる 性 能 不 良 が 生 じると 構 造 物 の 安 全 性 を 確 保 することが できません 今 回 は 保 存 処 理 木 材 の 性 能 を 評 価 す る 方 法 の 効 率 化 高 精 度 化 を 図 るために 行 った 取 組 の 一 部 について 紹 介 いたします なお 紹 介 した 取 組 の 詳 細 については 文 献 12) などをご 参 照 ください 保 存 処 理 木 材 の 性 能 評 価 方 法 保 存 処 理 された 木 材 木 質 材 料 の 性 能 は 有 効 成 分 ( 防 腐 防 蟻 成 分 )がどこまで 浸 透 しているかを 表 す 浸 潤 度 どれぐらいの 量 が 入 ったかを 表 す 吸 収 量 によって 評 価 されます( 図 1) 吸 収 量 と 浸 潤 度 は 処 理 した 材 料 の 中 央 部 から 採 取 した 試 料 を 用 いて 評 価 され 製 材 の 日 本 農 林 規 格 (JS) 3) や 優 良 木 質 建 材 等 認 証 制 度 (Q) 4) など 保 存 処 理 木 材 木 質 材 料 に 関 する 規 格 では 使 用 環 境 に 応 じた 浸 潤 度 と 吸 収 量 の 値 が 規 定 されています 浸 潤 度 は 木 材 保 存 剤 に 用 いられている 有 効 成 分 等 と 反 応 することで 色 が 付 く 試 薬 を 試 料 に 塗 布 し (または 吹 き 付 け) 着 色 した 部 分 の 面 積 を 測 るこ とで 求 めることができます 一 方 吸 収 量 を 求 める ためには 木 材 中 に 含 まれる 有 効 成 分 を 取 り 出 し 機 器 分 析 により 定 量 する 必 要 があります 処 理 材 中 央 断 面 図 1 保 存 処 理 木 材 浸 潤 度 (%): 表 面 から 所 定 の 深 さまでの 面 積 のうち 有 効 成 分 が 浸 透 した 面 積 の 割 合 吸 収 量 (kg/m 3 ): 有 効 成 分 が 浸 透 した 部 分 に 含 まれる 有 効 成 分 の 量 浸 潤 度 と 吸 収 量 表 1 木 材 保 存 剤 の 種 類 と 有 効 成 分 (JIS K157 3) 5) に 記 載 されているうち 水 溶 性 木 材 保 存 剤 と 油 溶 性 木 材 保 存 剤 の 一 部 を 抜 粋 ) 区 分 水 溶 性 木 材 保 存 剤 種 類 第 四 級 アンモニウム 化 合 物 系 銅 第 四 級 アンモニウム 化 合 物 系 有 機 化 合 物 ジデシルジメチルアンモニウム クロリド(DDC) 有 効 成 分 NN-ジデシル-N-メチル ポリオキシエチル アンモニウムクロリド(DMPP) 無 機 化 合 物 15 年 月 号 1 銅 ( 酸 化 銅 ) 銅 アゾール 化 合 物 系 シプロコナゾール(CYP) 銅 ( 酸 化 銅 ) ホウ 素 第 四 級 アンモニウム 化 合 物 系 DDC ホウ 素 (ホウ 酸 ) 第 四 級 アンモニウム 非 エステルピレスロイド DMPP シラフルオフェン アゾール 第 四 級 アンモニウム 非 エステルピレスロイド アゾール 第 四 級 アンモニウム ネオニコチノイド 化 合 物 系 油 溶 性 木 材 保 存 剤 アゾール ネオニコチノイド 化 合 物 系 DMPP CYP エトフェンプロックス DDC テブコナゾール(TE) イミダクロプリド(IMD) CYP IMD

2 加 圧 注 入 に 用 いられている 木 材 保 存 剤 は 日 本 工 業 規 格 (JIS K157) 5) に 規 定 されています( 表 1) これらの 有 効 成 分 は 銅 ( 酸 化 銅 )ホウ 素 (ホウ 酸 )などの 無 機 化 合 物 第 四 級 アンモニウム 化 合 物 トリアゾール 化 合 物 などの 有 機 化 合 物 に 分 けること ができます 銅 などの 無 機 化 合 物 の 場 合 木 材 のほとんどを 構 成 する 有 機 化 合 物 を 酸 などにより 二 酸 化 炭 素 や 水 に 分 解 してしまうことで 回 収 することができます ( 図 2) 得 られる 試 料 溶 液 中 には 木 材 由 来 の 成 分 はほとんど 共 存 しません 採 取 試 料 酸 等 による 分 解 図 2 粉 砕 試 料 溶 液 無 機 化 合 物 の 回 収 方 法 木 材 由 来 の 成 分 はほ とんど 共 存 しない 一 方 有 機 物 を 回 収 する 場 合 無 機 物 と 同 じ 方 法 を 用 いると 有 効 成 分 まで 分 解 されてしまいます そ のため 有 機 物 である 有 効 成 分 を 回 収 する 場 合 は 有 機 溶 媒 等 を 用 いた 抽 出 が 用 いられます( 図 3) 木 材 には 有 機 溶 媒 に 可 溶 な 成 分 が 含 まれているため 得 られる 試 料 溶 液 中 には 木 材 成 分 が 共 存 することに なります 後 述 するようにこれらの 木 材 成 分 が 機 器 分 析 に 影 響 し 正 確 な 定 量 が 困 難 な 場 合 があります 採 取 試 料 粉 砕 溶 媒 に 可 溶 な 木 材 成 分 も 含 まれる 木 材 成 分 が 分 析 に 影 響 する 可 能 性 がある うちトリアゾール 化 合 物 であるシプロコナゾール は 溶 媒 にメタノールを 用 いた 超 音 波 抽 出 により 回 収 されています 現 在 の 製 材 のJSは 平 成 24 年 に 改 正 されたもので 以 前 のJSでは 溶 媒 をエタノール (ジメチルスルホキシドを 含 む)とした 超 音 波 抽 出 が 用 いられていました 当 場 で 行 った 受 託 研 究 や 公 募 型 の 研 究 開 発 等 により 溶 媒 にメタノールを 用 いた 方 がより 効 率 的 であることが 確 認 され 前 述 の JS 改 正 にはこれらの 結 果 が 反 映 されています ところで 抽 出 されたシプロコナゾールは 高 速 液 体 クロマトグラフ(HPLC)を 用 いて 分 析 することと されています HPLCはポンプ 試 料 導 入 部 カラム 検 出 器 で 構 成 される 装 置 で 配 管 によって 連 結 され ています( 図 4) カラムは 円 筒 形 の 管 の 中 に 充 填 剤 が 詰 められたもので 充 填 剤 として 表 面 には 官 能 基 が 結 合 している 粒 状 のシリカゲルを 詰 めたものが よく 用 いられオクタデシル 基 (ODS: 炭 素 が12 個 直 鎖 上 に 結 合 したもの)が 結 合 したタイプが 広 く 用 いられています( 図 5) カラム 検 出 器 カラム 内 部 移 動 相 ポンプ 充 填 剤 試 料 導 入 部 図 4 高 速 液 体 クロマトグラフの 概 要 ODS 充 填 剤 粒 子 ろ 過 溶 媒 抽 出 試 料 溶 液 図 3 有 機 化 合 物 の 回 収 方 法 トリアゾール 化 合 物 の 分 析 方 法 の 効 率 化 高 精 度 化 現 在 JSにより 規 定 されている 方 法 では 有 効 成 分 毎 に 用 いる 溶 媒 や 方 法 が 異 なります 有 効 成 分 の 固 定 相 移 動 相 図 5 ODS(:オクタデシル 基 )カラムの 簡 略 図 移 動 相 は 有 機 溶 媒 と 水 などの 混 合 液 でポンプを 介 し 試 料 導 入 部 カラム 検 出 器 の 順 に 流 れてい きます 試 料 導 入 部 から 注 入 された 試 料 溶 液 中 の 成 分 は 移 動 相 とともにカラム 内 に 入 ります 充 填 剤 粒 子 に 化 学 結 合 したオクタデシル 基 は 移 動 相 と 混 ざらない 固 定 された 液 相 のようにふるまいま 15 年 月 号 2

3 UV 吸 収 量 す( 固 定 相 ) 油 と 水 を 混 合 し 激 しく 混 ぜた 後 放 置 すると 水 の 層 と 油 の 層 に 分 かれる 様 子 と 同 じよう に 考 えていただければよいと 思 います 油 に 溶 けや すい 成 分 と 水 に 溶 けやすい 成 分 を 加 え 激 しく 混 ぜ た 後 放 置 すると 水 に 溶 けやすい 成 分 は 水 の 層 に 油 に 溶 けやすい 成 分 は 油 の 層 により 多 く 含 まれるよ うに 分 配 されます( 図 6) 水 に 溶 けやすい 成 分 ておき 成 分 量 がわかっていない 試 料 を 分 析 した 時 に 得 られるピーク 面 積 をこの 関 係 に 当 てはめること で 量 を 測 ることができます 成 分 成 分 成 分 C ピークの 面 積 や 高 さは 成 分 の 量 に 比 例 する 水 油 油 に 溶 けやすい 成 分 図 7 時 間 クロマトグラムの 例 油 の 層 水 の 層 図 6 同 じように 試 料 溶 液 中 に 含 まれる 成 分 は 移 動 相 と 固 定 相 のどちらに 溶 けやすいかによって 各 層 に 分 配 されます 移 動 相 は 文 字 通 りカラム 内 を 流 れ 続 けているので 次 々と 新 しい 移 動 相 が 流 れてくるこ とになります 新 しい 移 動 相 が 流 れてくると 固 定 相 に 分 配 された 成 分 は 再 び 移 動 相 と 固 定 相 の 間 で 分 配 されることになります この 分 配 が 繰 り 返 されるこ とで 試 料 溶 液 中 の 成 分 はカラム 内 を 進 むことにな ります 固 定 相 に 溶 けやすいものは 固 定 相 にとどま る 時 間 が 長 くなりカラムから 出 てくるまでの 時 間 も 長 くなります その 逆 に 移 動 相 に 溶 けやすいもの は 移 動 相 にとどまる 時 間 が 長 くなるのでカラムか ら 出 てくる 時 間 が 短 くなります この 差 により 試 料 溶 液 中 の 成 分 が 分 離 されます 激 しく 混 合 した 後 静 置 水 と 油 の 層 に 分 離 水 に 溶 けやすいも のは 水 の 層 に 油 に 溶 けやすい 成 分 は 油 の 層 に 多 く 存 在 する 水 と 油 における 成 分 の 分 配 カラムから 出 た 成 分 は 移 動 相 の 流 れに 乗 って 検 出 器 に 到 達 します シプロコナゾールの 分 析 にはUV 検 出 器 が 用 いられており 検 出 器 に 到 達 した 成 分 が 持 つUV 吸 収 量 が 記 録 されます 図 7に 示 すように 横 軸 を 分 析 開 始 からの 時 間 縦 軸 をUV 吸 収 量 として 記 録 されたものをクロマトグラムといいますが 検 出 器 に 到 達 した 成 分 はピークとして 検 出 されます ピークの 高 さや 面 積 は 成 分 の 量 に 比 例 するのであ らかじめ 分 析 しようとしている 成 分 の 量 を 変 えた 試 料 を 分 析 することでピーク 面 積 と 量 の 関 係 を 求 め 前 述 したように 木 材 中 にはエタノールやメタ ノールなどの 有 機 溶 媒 で 抽 出 される 様 々な 成 分 が 含 まれています そのためHPLCに 供 する 試 料 溶 液 中 にはシプロコナゾールの 他 に 木 材 成 分 が 混 在 します 図 8は 薬 剤 を 含 まないスギ 心 材 またはトドマツ 心 材 から 調 製 した 試 料 溶 液 と のシプロコナ ゾールを 分 析 した 結 果 を 示 しています を 含 む 試 料 には 同 じトリアゾール 化 合 物 であるテブ コナゾールも 混 合 していますがこれらの 成 分 はカ ラムで 分 離 されるため 異 なる2つのピークとして 確 認 できます スギ 心 材 トドマツ 心 材 の 試 料 溶 液 の 場 合 シプ ロコナゾールとほぼ 同 じ 時 間 にピークを 持 つ 成 分 が 含 まれていることがわかります したがってスギ やトドマツの 心 材 に 含 まれるシプロコナゾールを 分 析 する 場 合 試 料 溶 液 に 含 まれる 木 材 成 分 とシプロ コナゾールのピークが 重 なり 正 しいピーク 面 積 や 高 さを 求 めることができなくなります このような 影 響 はカラマツやヒノキなどの 心 材 についても 確 認 されています このような 場 合 HPLCに 用 いる 移 動 相 の 組 成 など を 変 え 木 材 成 分 とシプロコナゾールが 十 分 に 分 離 する 条 件 で 分 析 を 行 なう 必 要 があります また 試 料 精 製 を 行 うことで 試 料 溶 液 から 分 析 に 影 響 する 木 材 成 分 を 除 去 する 必 要 があります しかし 木 材 に 含 まれる 成 分 は 樹 種 によって 異 なり 同 じ 樹 種 で あっても 部 位 によって 異 なります そのため 樹 種 や 部 位 によって 分 析 条 件 を 変 更 しなければならない 可 能 性 もあり 効 率 的 に 分 析 を 進 めることができま せん また 試 料 精 製 法 が 複 雑 であっても 効 率 的 な 作 業 の 妨 げになります そこで 当 場 では 固 相 抽 出 法 と 呼 ばれる 試 料 精 製 法 を 用 いることで 正 確 な 分 析 の 妨 げとなる 成 分 を 15 年 月 号 3

4 UV 吸 収 量 (221nmmV) UV 吸 収 量 (221nmmV) UV 吸 収 量 (221nmmV) UV 吸 収 量 (221nmmV) 効 率 的 に 除 去 する 方 法 を 確 立 しました 固 相 抽 出 法 は 吸 着 剤 などの 担 体 が 充 填 されたカートリッジに 試 料 溶 液 を 流 すことで 溶 液 中 の 成 分 を 充 填 剤 に 保 持 させ 引 き 続 き 適 当 な 溶 媒 を 用 いて 余 分 な 成 分 を 洗 い 流 し 最 後 に 目 的 の 成 分 を 回 収 するという 方 法 であり( 図 9) 従 来 用 いられていた 試 料 精 製 法 よ りも 効 率 的 かつ 簡 便 であるため 様 々な 分 野 において 活 用 されています 5 スギ 心 材 トドマツ 心 材 5 シプロコナゾールは 酸 性 の 溶 液 中 では 陽 イオンと して 存 在 します 逆 にアルカリ 性 の 溶 液 中 では 陽 イ オンの 性 質 がなくなります そこでシプロコナ ゾールの 分 析 に 影 響 する 木 材 成 分 を 除 去 するため 担 体 として 強 陽 イオン 交 換 樹 脂 が 充 填 されている カートリッジを 用 いました 酸 性 側 では 担 体 に 吸 着 されアルカリ 性 側 では 担 体 から 脱 着 されます この 性 質 を 利 用 することで 分 析 に 影 響 する 木 材 成 分 を 除 去 することを 試 みました 木 材 成 分 が 除 去 できるかどうか 確 認 するため 無 処 理 の 木 材 をメタノールで 抽 出 したものを 試 料 溶 液 として 固 相 抽 出 の 洗 浄 時 に 用 いる 溶 媒 などの 検 討 を 行 いました 図 にスギ 心 材 とトドマツ 心 材 の 場 合 の 結 果 を 示 します 図 8と 比 較 すると 明 らかなよう にシプロコナゾール 付 近 にあったピークを 含 め 多 くの 成 分 を 除 去 することが 出 来 ることを 確 認 しま した またこの 方 法 はカラマツヒノキなどの 樹 種 にも 有 効 であることを 確 認 しました 5 スギ 心 材 図 とシプロコナゾール() とテブコナゾール()のクロマトグラム トドマツ 心 材 溶 媒 を 通 液 し( ) 目 的 成 分 以 外 を 溶 出 させる 固 相 抽 出 カートリッジ 試 料 導 入 洗 浄 溶 出 目 的 成 分 ( ) を 含 む 溶 液 担 体 図 9 目 的 成 分 を 溶 出 できる 溶 媒 を 通 液 し 回 収 する 固 相 抽 出 法 の 概 要 図 固 相 抽 出 を 行 った と シプロコナゾール()とテブコナゾール() の 標 準 品 のクロマトグラム 15 年 月 号 4

5 次 に 木 材 保 存 剤 で 処 理 した 木 材 をメタノール 抽 出 して 得 られた 試 料 溶 液 について 固 相 抽 出 を 実 施 しHPLCによる 定 量 分 析 を 行 ないました その 結 果 処 理 された 木 材 中 に 含 まれるシプロコナゾールを 高 精 度 に 分 析 できることを 確 認 しました 以 上 の 成 果 は 前 述 の 改 正 時 に 製 材 のJSの 中 に 取 り 入 れられ ました おわりに 木 造 住 宅 の 長 寿 命 化 や 公 共 建 築 物 の 木 造 化 を 進 め るうえで 構 造 物 の 長 期 の 安 全 性 を 確 保 するための 手 段 として 保 存 処 理 木 材 木 質 材 料 の 重 要 性 は 高 まると 考 えられます 保 存 処 理 木 材 木 質 材 料 の 信 頼 性 をより 高 めるためにはこれらの 性 能 評 価 方 法 である 浸 潤 度 や 吸 収 量 の 分 析 の 信 頼 性 も 高 めてい く 必 要 があります 今 回 は 吸 収 量 の 分 析 方 法 を 効 率 化 高 精 度 化 す るために 行 った 取 組 の 一 部 について 紹 介 しました 当 場 では 今 回 の 紹 介 で 対 象 となった 有 効 成 分 を 含 めより 多 くの 有 効 成 分 について 吸 収 量 の 分 析 方 法 の 効 率 化 高 精 度 化 を 図 るための 取 り 組 みを 行 っ ています これらの 成 果 が 現 在 改 正 作 業 が 進 め られている 集 成 材 などのJSや 関 連 企 業 における 品 質 管 理 において 活 用 されることで 保 存 処 理 木 材 木 質 材 料 の 信 頼 性 向 上 に 寄 与 できると 考 えています 引 用 文 献 1) 宮 内 輝 久 桃 原 郁 夫 森 満 範 : 木 材 保 存 33(5) (7) 2) 宮 内 輝 久 : 木 材 保 存 36(3)92-99() 3) 製 材 の 日 本 農 林 規 格 : 平 成 25 年 6 月 12 日 農 林 水 産 省 告 示 第 19 号 kik_4.pdf( 最 終 確 認 日 :15 年 9 月 3 日 ) 4) 公 益 財 団 法 人 日 本 住 宅 木 材 技 術 センター: 優 良 木 質 建 材 等 の 品 質 性 能 評 価 基 準 ( 最 終 確 認 日 :15 年 9 月 3 日 ) 5) JIS K157(): 木 材 保 存 剤 日 本 規 格 協 会 15 年 月 号 5

目 改 正 項 目 軽 自 動 車 率 の 引 上 げ 〇 国 及 び 地 方 を 通 じた 自 動 車 関 連 制 の 見 直 しに 伴 い 軽 自 動 車 の 標 準 率 が 次 のとおり 引 き 上 げられます 車 種 区 分 引 上 げ 幅 50cc 以 下 1,000 円 2,000 円

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