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1 水 処 理 工 学 9 富 栄 養 化 と 窒 素 リン 除 去 9.1 湖 沼 と 海 域 での 富 栄 養 化 わが 国 では 河 川 と 同 じように 湖 沼 や 海 域 についても 水 質 環 境 基 準 ( 下 表 は 湖 沼 の 水 質 環 境 基 準 )が 設 けられてい るが その 基 準 達 成 率 は 河 川 ほどにははかばかしくない 湖 沼 の 生 活 環 境 に 係 わる( 水 質 ) 環 境 基 準 水 域 環 境 基 準 値 の p H COD 濃 度 SS 濃 度 DO 濃 度 大 腸 菌 群 数 類 型 mg/l mg/l mg/l 個 / 100 ml AA 6.5 ~ 以 下 1 以 下 7.5 以 上 50 以 下 A 3 5 以 下 1000 以 下 B 5 15 以 下 5 以 上 規 定 なし C 6.0~8.5 8 ゴミがない 2 以 上 規 定 なし 類 型 AA : 水 道 1 級 水 産 1 級 自 然 環 境 保 全 類 型 A : 水 道 2 3 級 水 産 2 級 水 浴 類 型 B : 水 産 3 級 工 業 用 水 1 級 類 型 C : 工 業 用 水 2 級 ( 都 市 ) 環 境 保 全 右 図 は 過 去 30 年 間 の 水 質 環 境 基 準 達 成 率 の 経 年 変 化 を 示 す これに 示 されるように 河 川 の(BOD の) 環 境 基 準 達 成 率 は 下 水 道 の 普 及 率 の 増 大 に 対 応 して 着 実 に 上 昇 してきたが 海 域 と 湖 沼 とりわけ 湖 沼 の(COD の) 環 境 基 準 達 成 率 は 40% 程 度 で 変 化 が 見 られない 河 川 での 汚 濁 現 象 は 生 活 排 水 などから BOD が 流 入 し それを 餌 とする 好 気 性 細 菌 がその 餌 を 酸 化 することよって 引 き 起 こされるのが 普 通 である したがって 下 水 道 を 建 設 し その 末 端 にある 下 水 処 理 場 で 生 活 排 水 に 含 まれる BOD を 除 去 し てしまえば 河 川 汚 濁 の 大 部 分 は 改 善 することが できる これに 対 して 湖 沼 や( 東 京 湾 瀬 戸 内 海 などの) 閉 鎖 海 域 では そのような BOD を 餌 と はしないで 生 存 できる 藻 類 が 異 常 繁 殖 することに よって 引 き 起 こされている 1

2 藻 類 は 植 物 と 同 じように 光 をエネルギー 源 として 利 用 しながら 炭 酸 同 化 作 用 によって 細 胞 質 合 成 を 行 っている 微 小 な 生 物 である この 微 生 物 の 増 殖 条 件 は 光 と 炭 酸 ガスが 存 在 することともに 窒 素 (N) 元 素 を 含 む 化 合 物 お よびリン(P) 元 素 を 含 む 化 合 物 が 存 在 することである 窒 素 は 細 胞 質 のうち とりわけ たんぱく 質 の 合 成 に 不 可 欠 で ある また リンは 核 酸 の 合 成 に 不 可 欠 な 物 質 である この 二 つの 元 素 を( 植 物 の) 栄 養 素 もしくは 栄 養 塩 類 と 呼 んで いる そして その 水 に このような 栄 養 塩 類 を 高 濃 度 に 含 んでいる 湖 沼 を 富 栄 養 湖 と 呼 び また 栄 養 塩 類 が 少 ない 状 態 の 湖 沼 を 貧 栄 養 湖 と 呼 んでいる そして 貧 栄 養 湖 から 富 栄 養 湖 への 遷 移 を 富 栄 養 化 と 呼 んでいる 貧 栄 養 型 湖 沼 と 富 栄 養 型 湖 沼 の 一 般 的 な 相 違 貧 栄 養 型 湖 沼 富 栄 養 型 湖 沼 物 理 的 な 水 質 水 の 色 調 青 色 ~ 緑 色 緑 色 ~ 黄 色 透 明 度 5 m 以 上 5 m 以 下 化 学 的 な 水 質 全 リン 濃 度 0.02 mg/l 以 下 0.03 mg/l 以 上 全 窒 素 濃 度 0.2 mg/l 以 下 0.2 mg/l 以 上 Chl-a 濃 度 0.3 ~ 2.5 µg/l 5 ~ 140 µg/l 生 物 相 の 特 徴 生 物 現 存 量 小 大 生 物 多 様 性 大 小 主 要 な 藻 類 珪 藻 藍 藻 緑 藻 主 要 な 魚 類 マス ウグイ コイ フナ 代 表 的 な 湖 沼 支 笏 湖 摩 周 湖 十 和 田 湖 芦 ノ 湖 野 尻 湖 琵 琶 湖 北 霞 が 浦 諏 訪 湖 印 旛 沼 手 賀 沼 琵 琶 湖 南 宍 道 湖 富 栄 養 化 とは 元 来 は 湖 沼 の 一 生 で 起 こる 老 化 過 程 を 表 す 陸 水 学 ( 河 川 や 湖 沼 のことを 研 究 する 科 学 分 野 )の 用 語 である 地 殻 変 動 など で 生 成 された 湖 沼 は 河 川 が 流 域 か ら 集 めたわずかの 窒 素 リンを 蓄 積 し 次 第 に 生 産 力 ( 藻 類 や 水 生 植 物 の 炭 酸 同 化 作 用 の 量 )と 生 物 現 存 量 を 増 加 させ 生 物 の 死 骸 残 渣 を 湖 底 に 蓄 積 してゆく その 結 果 次 第 に 浅 くなってゆき 最 終 的 には 湿 原 になって その 生 涯 を 終 える このような 自 然 に 起 こる 富 栄 養 化 は 非 常 に 緩 慢 な 速 度 で 進 行 し 社 会 的 にも 受 容 できる 自 然 の 風 化 過 程 であるが 水 質 汚 濁 で 問 題 としている 富 栄 養 化 は 人 為 的 富 栄 養 化 と 呼 ばれるもので 人 の 生 活 と 活 動 にともなって 流 域 から 多 量 の 栄 養 塩 類 ( 窒 素 リ ン)が 流 れ 込 み 湖 沼 の 状 態 が 人 の 一 世 代 の 時 間 でも 感 知 できる 速 度 で 進 行 する 自 然 の 人 為 的 変 貌 である 2

3 定 義 としては 富 栄 養 化 は 水 に 含 まれる 窒 素 やリンの 濃 度 が 高 くなることであるが それにともなって 様 々な 変 化 が 生 ずる 1 窒 素 やリン 濃 度 が 高 くなると 生 産 力 ( 湖 沼 単 位 面 積 あたりの 光 合 成 による C 固 定 量 )が 増 加 し 生 物 現 存 量 ( 湖 沼 に 存 在 する 生 物 の 総 質 量 )も 増 加 する それに 対 応 して 生 物 の 死 骸 残 渣 なども 増 えて 有 機 物 濃 度 も 増 加 する 結 果 として 水 の 光 透 過 性 ( 透 明 度 )が 低 下 する 2 生 物 の 種 類 数 は 減 少 し 生 態 系 は 単 純 化 する 生 産 者 である 藻 類 は 珪 藻 類 ( 石 の 表 面 に 付 着 し ている 褐 色 の 藻 類 )から 藍 藻 類 緑 藻 類 ( 水 中 に 浮 遊 する 青 色 黄 緑 色 の 藻 類 :これらをアオコ ある いは 水 の 華 ということがある))に 変 わり 消 費 者 である 魚 類 は 底 棲 性 の 魚 類 から 低 溶 存 酸 素 の 状 態 でも 生 息 できるコイ フナなどに 変 わる 3 貧 栄 養 湖 では 各 水 深 で 行 われていた 光 合 成 が 富 栄 養 湖 では 水 温 が 高 くて 光 が 透 過 する 湖 沼 上 部 層 ( 表 水 層 :epilimnion)に 集 中 する その 結 果 湖 沼 昼 間 の 酸 素 濃 度 は 高 くなる 下 部 層 ( 深 水 層 :hypolimnion)においては 光 合 成 が 行 われない 上 に 上 部 から 落 下 してきる 藻 類 の 死 骸 残 渣 の 酸 化 分 解 がはげしく 行 われるので 溶 存 酸 素 は 低 くなる ひどい 場 合 には 水 底 では 完 全 に 嫌 気 的 ( 酸 素 がないこと)になり メタンガスや 硫 化 水 素 が 発 生 する 特 定 湖 沼 におけるリン 窒 素 の 環 境 基 準 今 日 起 きている 人 為 的 富 栄 養 化 の 主 たる 原 因 は 生 活 排 水 に 含 まれる 窒 素 やリンにある 河 川 汚 濁 防 止 の ためには 生 活 排 水 中 の BOD だけを 除 去 すればよく そのために 通 常 の 下 水 処 理 では 標 準 活 性 汚 泥 法 と よばれる 技 術 が 使 われてきた これは 言 わば 河 川 で 起 きる 現 象 を 先 取 りした 排 水 処 理 技 術 であって ばっ 気 槽 と 呼 ばれる 空 気 が 吹 き 込 まれている 大 きな 水 槽 に 好 気 性 細 菌 (この 細 菌 は 高 濃 度 になると 泥 のような 塊 を 作 るので 活 性 汚 泥 と 呼 ばれている)を 培 養 し それに 有 機 物 を 食 べさせる 技 術 である この 方 法 は BOD 除 去 には 大 変 に 有 効 な 方 法 であるが 残 念 ながら 窒 素 やリンは 除 去 できず それらは 処 理 場 からの 放 流 水 に 含 ま れることになる そのために この 技 術 を 下 水 処 理 法 に 使 っている 限 り 下 水 道 が 普 及 すればする 程 河 川 環 境 3

4 は 改 善 されるが その 河 川 の 下 流 にある 湖 沼 が 富 栄 養 化 することになる 生 活 排 水 による 人 為 的 富 栄 養 化 現 象 は 1960 年 代 に 北 欧 のフィヨールドで 最 初 に 問 題 になり ついで 北 米 の 五 大 湖 で 問 題 になった わが 国 においても 1970 年 代 から 下 水 道 の 普 及 とともに 顕 著 になりはじめ その 問 題 の 重 要 性 が 認 識 されるようになった たとえば 霞 が 浦 では 1960 年 代 には 夏 季 の 一 時 期 にしか 出 現 しなかった 藍 藻 類 が 1970 年 代 のはじめには 恒 常 的 に 存 在 するようになった また 琵 琶 湖 では 1970 年 代 に 南 湖 の 富 栄 養 状 態 が 深 刻 になり その 現 象 の 北 湖 への 拡 大 が 危 惧 されるようになった このような 事 態 を 受 けて 滋 賀 県 は 1979 年 に 琵 琶 湖 富 栄 養 化 防 止 条 例 を 定 め リン 含 有 洗 剤 の 使 用 を 禁 止 するとともに 事 業 所 ( 工 場 下 水 処 理 場 )からの 排 水 に 対 する 窒 素 リンの 規 制 を 開 始 した 同 様 の 条 例 は 茨 城 県 でも 1981 年 に 定 め られた 国 においても 1970 年 代 より 富 栄 養 化 対 策 の 検 討 を 開 始 し 1982 年 に 1 現 在 は 貧 栄 養 であ るが 富 栄 養 になる 恐 れのある 湖 沼 および 2すでに 富 栄 養 にな っているが これ 以 上 の 深 刻 な 富 栄 養 化 は 防 止 したい 湖 沼 を 特 定 して そこでの 窒 素 リン 濃 度 の 環 境 基 準 を 定 めた 特 定 湖 沼 に おける 環 境 基 準 を 告 示 した こ のような 環 境 基 準 が 定 められた 湖 沼 の 流 域 においては その 湖 沼 の 窒 素 リン 濃 度 を 環 境 基 準 のレベ ルに 達 成 させるための 施 策 ( 排 水 規 制 総 量 規 制 など)の 権 限 が 都 道 府 県 に 与 えられたことにな る 2002 年 現 在 特 定 湖 沼 として 指 定 された 水 域 は 81 水 域 に 達 するが 環 境 基 準 達 成 率 は 33%で 10 年 前 の 29%と 大 差 がない しかし 1992 年 に 特 定 湖 沼 指 定 を 行 った 48 水 域 の 平 均 値 についてみると 全 窒 素 濃 度 が 1.2 mg/l から 0.9 mg/l へ また 全 リン 濃 度 は mg/l から mg/l へと わずかながら 改 善 の 傾 向 が 見 られる 湖 沼 の 場 合 には 汚 染 物 質 の 底 泥 へ の 蓄 積 が 多 く 汚 染 物 質 の 流 入 量 を 減 らしても そ の 効 果 が 即 座 には 現 れ 難 い 面 はあるが 現 在 現 在 下 水 道 においても 窒 素 リンの 除 去 を 行 う 下 水 処 理 が 導 入 されはじめており いずれは 湖 沼 においても 河 川 と 同 様 に 高 い 環 境 基 準 達 成 率 が 得 られるものと 思 われる 9.2 排 水 からの 窒 素 除 去 技 術 水 域 類 型 窒 素 除 去 - 硝 化 脱 窒 法 硝 酸 NO3 - + 硝 化 脱 窒 法 は 右 図 のような 自 然 界 での 窒 素 循 環 の NH 4 から N 2 への 変 換 を 担 っている 硝 化 菌 ( 亜 硝 酸 菌 および 硝 自 然 界 の 窒 素 循 環 概 略 図 酸 菌 の 総 称 )と 脱 窒 菌 を 活 性 汚 泥 中 に 生 息 させて 排 水 中 + の 窒 素 分 ( 大 部 分 は NH 4 として 存 在 する)を 最 終 的 には 無 害 な N 2 ガスに 変 換 する 技 術 である 逆 に 言 えば 硝 4 特 定 湖 沼 の 栄 養 塩 類 濃 度 に 係 わる 環 境 基 準 水 域 利 用 目 的 の 環 境 基 準 ( 単 位 mg/l) 適 応 性 全 リン 濃 度 全 窒 素 濃 度 AA 自 然 環 境 保 全 以 下 0.1 以 下 A 水 道 1, 2, 3 級 水 産 1 級 0.01 以 下 0.2 以 下 B 水 道 3 級 0.03 以 下 0.4 以 下 C 水 産 2 級 0.05 以 下 0.6 以 下 D 水 産 3 級 農 業 用 水 工 業 用 水 環 境 保 全 自 然 環 境 保 全 0.1 以 下 1.0 以 下 自 然 探 勝 のための 環 境 保 全 ( 国 立 公 園 など) 水 道 1 級 簡 易 浄 水 操 作 で 水 道 水 にすることが 出 来 る 水 道 2 級 通 常 浄 水 操 作 で 水 道 水 にすることが 出 来 る 水 道 3 級 高 度 浄 水 操 作 で 水 道 水 にすることが 出 来 る 水 産 1 級 水 産 2 級 水 産 3 級 ヒメマスなどが 水 産 資 源 である サケ アユなどが 水 産 資 源 である コイ フナなどが 水 産 資 源 である 動 物 性 蛋 白 質 分 解 アンモニア NH4 + 硝 化 摂 食 同 化 工 業 的 分 解 窒 素 固 定 植 物 性 蛋 白 質 大 気 の N2 生 物 固 定 脱 窒

5 化 脱 窒 法 とは 自 然 界 で 起 きている 窒 素 循 環 を 下 水 処 理 施 設 のなかで 人 工 的 に 行 わせる 技 術 である 硝 化 作 用 硝 化 は 下 記 のような 亜 硝 酸 菌 によって NH 4+ (アンモニア)から NO 2ー( 亜 硝 酸 )を 生 成 する 反 応 と 硝 酸 菌 によって NO 2ー から NO 3ー( 硝 酸 )を 作 り 出 す 反 応 の2 段 階 行 われる 1 亜 硝 酸 菌 による 亜 硝 酸 生 成 反 応 (アンモニア 酸 化 反 応 ともいう) NH O 2 NO 2ー+H 2 O+2H + (1) 2 硝 酸 菌 による 硝 酸 生 成 反 応 ( 亜 硝 酸 酸 化 反 応 ともいう) NO 2ー+0.5O 2 NO 3ー (2) 多 くの 場 合 亜 硝 酸 菌 と 硝 酸 菌 は 共 生 しており この 二 つの 反 応 は 継 起 的 に 行 わ れる この 場 合 には あたかも NH 4+ +2O 2 NO 3ー +H 2 O+2H + という 反 応 が 行 われているように 観 察 されることが 多 い しかし なんらかの 理 由 によ って 硝 酸 菌 が 存 在 しないか あるいは 硝 酸 菌 の 活 動 が 亜 硝 酸 菌 のそれに 比 較 して 相 対 的 に 弱 い 場 合 には NO 2ー の 蓄 積 が 起 こることもある 活 性 汚 泥 法 で 上 記 のような 硝 化 反 応 が 生 ずるためには 1 硝 化 菌 が 活 性 汚 泥 中 に 存 在 していること 2 反 応 液 の ph が 適 切 であること 3 十 分 な 酸 素 が 供 給 されること 4 硝 化 菌 に 対 する 毒 性 物 質 が 存 在 しないこと などの 条 件 が 必 要 である このうち 1 の 条 件 は 後 述 するように 汚 泥 日 令 を 適 切 な 値 に 維 持 することにより 達 成 される 2 は 下 水 のように 窒 素 濃 度 が 低 い 排 水 の 場 合 には あまり 問 題 にならないが (1) 式 に 示 されるよう に 亜 硝 酸 生 成 反 応 は H + + を 作 り 出 す 反 応 なので NH 4 濃 厚 に 存 在 する 工 場 排 水 などの 場 合 には 硝 化 の 進 行 とともに 反 応 液 ph ph が 不 適 切 な 値 まで 低 下 することもある このような 場 合 プロ セスによっては 反 応 槽 へ NaOH を 注 入 するなどして ph 調 整 を 亜 硝 酸 菌 の 活 性 と ph 行 う 必 要 が 生 ずることもある( 注 : 後 述 する 循 環 式 硝 化 脱 窒 法 + ではその 必 要 はない) 3 については NH 4 が NO 3ー にまで 酸 化 されると O 2 /N = 4.6 kg/kg の 酸 素 が 必 要 に なる 4 ついては たとえば (NH 2 ) 2 S (チオ 尿 素 )のような 物 質 は 硝 化 菌 に 対 して 強 い 毒 性 を 示 すので そのような 物 質 を 排 出 する 恐 れのある 事 業 所 を 処 理 区 域 内 に 持 つ 下 水 処 理 場 では 排 水 規 制 を 強 化 しておく 必 要 がある Rekative Activity Nitrosomanas europea ( 亜 硝 酸 菌 の 一 種 ) 脱 窒 作 用 脱 窒 菌 とは 有 機 物 を CO 2 に 酸 化 する 際 に 酸 素 (O 2 )があれば 酸 素 を 使 い 酸 素 がなければ 酸 素 の 代 わりに 亜 硝 酸 (NO 2ー)もしくは 硝 酸 (NO 3ー)を 使 う 細 菌 である たとえば CH 3 COOH( 酢 酸 )を 酸 化 する 場 合 には 次 のように なる 酸 素 (O 2 )がある 場 合 ( 好 気 条 件 ) CH 3 COOH+2O 2 2CO 2 +2H 2 O 酸 素 (O 2 )がなく NO 2ー/ NO 3ー がある 場 合 ( 無 酸 素 条 件 ) CH 3 COOH+2H 2 O 2CO 2 +8(H) (A) NO 2ー+3(H) 0.5 N 2 +OH - +H 2 O (B) NO 3ー+5(H) 0.5 N 2 +OH - +2H 2 O (C) 亜 硝 酸 からの 脱 窒 : (A) 3+(B) 8 3CH 3 COOH+8NO 2ー 6CO 2 +4N 2 +8OH - +2H 2 O (3) 硝 酸 からの 脱 窒 : (A) 5+(C) 8 5CH 3 COOH+8NO 3ー 10CO 2 +4N 2 +8OH - +6H 2 O (4) Paracoccus denitrificans ( 代 表 的 な 脱 窒 菌 ) 非 常 に 多 数 の 細 菌 種 がこのような 反 応 を 行 う 能 力 を 持 っているので 有 機 物 が 十 分 に 供 給 され 酸 素 が 存 在 しない 5

6 条 件 ( 無 酸 素 条 件 )さえ 与 えれば このような 細 菌 が 活 性 汚 泥 のなかの 優 先 種 になってゆき 脱 窒 はすみやかに 行 わ れるようになる プロセス 構 成 排 水 から 窒 素 を 除 去 するための 硝 化 脱 窒 法 の 技 術 開 発 は 1960 年 代 後 半 より 世 界 中 で 行 わはじめたが 初 期 の 段 階 では 微 生 物 (とくに 硝 化 菌 )に 関 する 知 識 が 不 十 分 なこともあって 不 経 済 なプロセスが 開 発 された (1) 3 段 硝 化 脱 窒 法 たとえば 米 国 の 環 境 保 護 庁 (EPA)が 実 験 し わが 国 でもし 尿 処 理 分 野 で 最 初 に 実 施 さ れた 硝 化 脱 窒 法 は 右 図 のよう な3 段 硝 化 脱 窒 法 であった こ のプロセスでは 最 初 に 標 準 活 性 汚 泥 法 により BOD 除 去 を 行 い ついで 硝 化 菌 を 主 体 と する 活 性 汚 泥 で 硝 化 を 行 い 最 後 に 脱 窒 菌 を 主 体 とする 活 B OD 除 去 用 活 性 汚 泥 法 NaOH 硝 化 用 活 性 汚 泥 法 3 段 硝 化 脱 窒 法 CH3OH( メタノール) 脱 窒 用 活 性 汚 泥 法 性 汚 泥 で 脱 窒 を 行 う この 方 法 の 不 経 済 性 は 沈 殿 池 をいくつも 設 けなければならないだけではなく 下 水 中 にある BOD を 脱 窒 用 の 有 機 物 に 使 っていないために 脱 窒 に 必 要 な 有 機 物 をメタノールなどの 薬 品 として 加 えなければない ことである (2) 循 環 式 硝 化 脱 窒 法 その 当 時 の 微 生 物 学 知 識 では 硝 化 菌 はまた 有 機 物 が 存 在 すると 増 殖 できず また 嫌 気 状 態 ( 酸 素 がない 状 態 ) では 死 滅 すると 信 じられていたために( 実 際 多 くの 微 生 物 学 分 野 の 教 科 書 にはそのように 記 されていた) このような 構 成 をとったのであるが 実 際 には 特 殊 な 有 機 物 を 除 けば 有 機 物 が 存 在 しても 硝 化 菌 は 硝 化 液 循 環 増 殖 でき また 短 い 期 間 であれば 無 酸 素 状 態 に 置 かれても 死 滅 しないことが 実 験 を 通 し て 理 解 されるようになった これらの 新 しい 知 識 を 背 景 に 考 案 されたのが 循 環 式 硝 化 脱 窒 法 である D 1 N D 2 汚 泥 返 送 この 方 法 は 排 水 の 流 入 側 に 第 1 脱 窒 槽 ( 図 循 環 式 硝 化 脱 窒 法 の D 1 : 第 1 無 酸 素 槽 ともいう)を 置 き ついで 硝 化 槽 ( 図 のN: 好 気 槽 ともいう)を 置 き ここ から 混 合 液 を 第 1 無 酸 素 槽 にポンプ 循 環 することを 特 徴 としている このような 方 法 を 取 ることによって 好 気 槽 で 生 成 された NO 2ー /NO 3ー を 排 水 の BOD を 使 いながら 脱 窒 させることが 可 能 になる このことは 同 時 に 排 水 の BOD は 硝 化 で 生 成 された NO 2ー /NO 3ー によって 酸 化 されることを 意 味 し 3 段 法 に 比 べると 酸 硝 化 液 循 環 ( C) 素 供 給 に 消 費 される 曝 気 動 力 が 少 なくなるこ 流 入 水 とを 意 味 する 硝 化 槽 の 後 ろに 置 かれた 第 2 ( Q) 脱 窒 槽 ( 図 の D 2 )は 残 余 の NO 2ー /NO 3ー を 脱 窒 して 窒 素 除 去 を 完 全 に 行 うための 水 槽 で あるが 完 全 窒 素 除 去 が 必 要 でなければ プ ロセスは 下 図 のような 簡 単 なものであっても 良 い この 場 合 の 脱 窒 効 率 は おおむね 次 式 で 示 される 汚 泥 返 送 ( R) Q 簡 易 型 循 環 式 硝 化 脱 窒 法 η= Q+ R+ C ただし この 式 が 成 立 するのは 流 入 水 の BOD/N 比 が 3.5 以 上 の 場 合 である 6

7 (3) 循 環 式 硝 化 脱 窒 法 の 設 計 法 硝 化 脱 窒 法 においては 硝 化 菌 を 活 性 汚 泥 に 存 在 させることが 必 要 であるが その 条 件 は 硝 化 槽 に 存 在 する 活 性 汚 泥 量 を 基 準 に 計 算 した 汚 泥 日 令 θ A (これを 好 気 汚 泥 日 令 という)を 硝 化 菌 ( 亜 硝 酸 菌 )の 最 大 増 殖 速 度 μ m の 逆 数 よりも 大 きくする 必 要 がある M 1 リン 鉱 石 Ca-HAP リン 肥 料 土 壌 AlPO 4 工 業 製 品 ( 洗 剤 など) 工 場 排 水 下 水 食 k n M D > Z ここで 品 地 殻 変 動 ( 海 陸 ) 除 去 したリンの 処 分 法 リンの 地 球 循 環 とリン 処 分 のあり 方 河 川 水 海 水 海 底 の 沈 殿 物 好 ましくは 資 源 化 ( 肥 料 化 ) 最 悪 でも 陸 上 保 留 こ こ で N θ M N A = < m M D (kg) 脱 窒 量 µ m Z (kg/day) M N (kg) : 硝 化 槽 に 存 在 する 活 性 汚 泥 量 (kg) m : 排 出 余 剰 汚 泥 量 (kg/day) 最 大 増 殖 速 度 μ m の 値 は 水 温 に 依 存 するが 20 であれば 0.3 /day 程 度 ( 限 界 汚 泥 令 3.3 days) 15 であれば 0.2/day 程 度 ( 限 界 汚 泥 令 5 days)と 考 えれば 良 い 脱 窒 槽 の 規 模 は 脱 窒 槽 に 存 在 する 汚 泥 量 を M D (kg) としたときに 次 の 関 係 を 満 たすようにすれば 良 い k n : 単 位 汚 泥 量 あたりの 脱 窒 速 度 (0.03 ~ 0.04/day 程 度 の 値 ) Z : 流 入 窒 素 量 (kg/day) 余 剰 汚 泥 量 m (kg/day) たとえば 処 理 水 量 あたり 150 mg/l の 余 剰 汚 泥 を 発 生 する 下 水 10,000 m 3 を 15 で 処 理 する 場 合 には M N = 5 ( ,000)=7,500 kg と 計 算 され 硝 化 槽 に 維 持 される MLSS を 2500 mg/l(=2.5 kg/ m 3 ) とする と 必 要 な 硝 化 槽 容 量 は 3000 m 3 ( 水 理 的 滞 留 時 間 で 7.2 時 間 )と 計 算 される この 下 水 の 窒 素 濃 度 を 40 mg/l とし そのうち 50 %を 脱 窒 で 除 去 するとすると 除 去 される 窒 素 量 は 200 kg/day になる k n =0.03/day と すると 脱 窒 槽 に 保 持 すべき 活 性 汚 泥 量 M D (kg)は 2,700 kg で 必 要 な 脱 窒 槽 容 量 は 6,700 m 3 ( 水 理 的 滞 留 時 間 で 6.4. 時 間 )と 計 算 される なお 50 %の 脱 窒 でも ほかに 余 剰 汚 泥 に 同 化 されている 窒 素 量 ( 生 物 体 余 剰 汚 泥 量 の 10 % 程 度 )があるので 全 体 の 窒 素 除 去 率 は 70 % 以 上 になる (4) 硝 化 脱 窒 法 の 問 題 点 硝 化 脱 窒 法 はほぼ 完 成 された 技 術 であるが 問 題 点 の 一 つは ときおり 地 球 温 暖 化 物 質 である N 2 O ( 亜 酸 化 窒 素 )が 発 生 することである これは この 現 象 は とくに 硝 化 工 程 を 意 図 的 に 亜 硝 酸 蓄 積 型 で 運 転 すると 生 じ 易 い そ の 意 味 では 多 少 不 経 済 であっても 硝 酸 蓄 積 型 の 硝 化 形 式 で 運 転 することが 好 ましい (5) 硝 化 脱 窒 法 以 外 の 窒 素 除 去 法 下 水 処 理 では ほとんど 用 いられていないが 1 アンモニア 揮 散 法 (ammonia stripping) 2 ゼオライト 吸 着 法 (イオン 交 換 の 一 種 ) 3 MAP 法 (MgNH 4 PO 4 を 作 る 方 法 )がある 9.3 排 水 からのリン 除 去 技 術 下 水 中 のリン 分 はほとんどリン 酸 イオン(PO 4 )として 存 在 しており そ の 大 部 分 は 食 品 由 来 のものである 地 球 上 におけるリンは 局 所 的 (ほとんどがモロッコと 西 サハラ)に 存 在 しているリン 鉱 石 に 由 来 しており それが 肥 料 食 品 下 水 という 経 路 で 下 水 処 理 場 に 流 入 してくる もしも 下 水 処 理 でリンを 回 収 しないとすれば それらのリンは 海 底 に 蓄 積 することになり リン 鉱 石 資 源 が 枯 渇 した 場 合 には 海 底 からリンを 汲 み 上 げる 必 要 が 生 ずる 可 能 性 もある その 意 味 では 富 栄 養 化 問 7 リン 鉱 石 Ca-HAP リン 肥 料 土 壌 AlPO 4 工 業 製 品 ( 洗 剤 など) 工 場 排 水 下 水 食 品 地 殻 変 動 ( 海 陸 ) 除 去 したリンの 処 分 法 リンの 地 球 循 環 とリン 処 分 のあり 方 河 川 水 海 水 海 底 の 沈 殿 物 好 ましくは 資 源 化 ( 肥 料 化 ) 最 悪 でも 陸 上 保 留

8 題 対 策 を 別 としても 下 水 からリンを 回 収 することが 望 ましいが そのような 観 点 からリン 除 去 を 評 価 する 雰 囲 気 はまだ 弱 い 現 在 一 応 技 術 的 に 完 成 しているリン 除 去 技 術 は 右 表 のごときものである このうち 凝 集 沈 殿 法 晶 石 脱 リン 法 吸 着 脱 リン 法 は 化 学 的 な 方 法 であ る (1) 凝 集 沈 殿 法 各 種 のリン 除 去 方 法 除 去 方 法 実 績 リン 資 源 化 の 可 能 性 主 な 特 徴 凝 集 沈 殿 法 晶 析 脱 リン 法 吸 着 脱 リン 法 生 物 脱 リン 法 多 数 少 数 少 数 (*) --- YES YES --- 汚 泥 の 発 生 量 が 多 い 装 置 構 成 が 複 雑 吸 着 剤 の 再 生 が 必 要 処 理 成 績 が 不 安 定 排 水 のリンの 多 くは 正 リン 酸 イオンとして 存 在 する 正 リン 酸 イオンは H 3 PO 4 H 2 PO 4- +H + ( 平 衡 定 数 K= ) H 2 PO 4- HPO H + ( 平 衡 定 数 K= ) HPO 4 2- PO 4 +H + ( 平 衡 定 数 K= ) の 平 衡 関 係 があり 中 性 付 近 の 液 性 では 正 リン 酸 イオンの 大 部 分 が H 2 PO 4 - ないし HPO 4 2- として 存 在 するが ph が 高 くなるに 従 い PO 4 の 存 在 割 合 が 高 くなる PO 4 は Ca 2+ Al 3+ あるいは Fe 3+ などの 金 属 イオンが 存 在 するとそれらと 難 溶 性 塩 を 作 り 水 から 分 離 することができる 凝 集 沈 殿 法 によるリン 除 去 は この 原 理 を 利 用 した ものである 消 石 灰 法 正 リン 酸 イオンは Ca 2+ と 様 々な 難 溶 性 塩 を 形 成 するが このうち 溶 解 度 積 が 特 に 小 さいのは HAP(ハイドロキシ アパタイト) Ca(OH)(PO 4 ) 3 とリン 酸 カルシュム Ca 3 (PO 4 ) 2 で 次 式 で 理 解 されるように ともにアルカリ 性 で 難 溶 性 に なる 5Ca 2+ +OH - +3PO 4 Ca(OH)(PO 4 ) 3 ( 溶 解 度 積 Ks= ) 3Ca 2+ +2PO 4 Ca 3 (PO 4 ) 2 ( 溶 解 度 積 Ks= ) 従 って PO 4 を Ca 2+ 塩 として 除 去 する 凝 集 剤 には リン 酸 難 溶 性 塩 形 成 のための Ca 2+ 源 にもなり ph 上 昇 効 果 を 持 つ 消 石 灰 Ca(OH) 2 が 利 用 される 排 水 に HCO (アルカリ 度 成 分 ) Mg 2+ などが 含 まれると これらの 物 質 は 消 石 灰 と 次 のように 反 応 して 消 石 灰 の ph 上 昇 効 果 を 損 なう HCO +Ca(OH) 2 CaCO 3 +H 2 O+OH - Mg 2+ +Ca(OH) 2 Mg(OH) 2 +Ca 2+ これらの 反 応 は 消 石 灰 添 加 量 を 増 加 させる 要 因 になるが 生 成 される CaCO 3 や Mg(OH) 2 はリン 難 溶 性 塩 を 吸 着 し 重 力 沈 殿 によるリン 酸 難 溶 性 塩 の 固 液 分 離 を 容 易 にする 役 割 を 果 たす 硫 酸 バンド 法 / 鉄 塩 法 正 リン 酸 イオンは Al 3+ や Fe 3+ と 次 のような 平 衡 反 応 でリン 難 溶 性 塩 を 形 成 する Al 3+ +PO 4 AlPO 4 ( 溶 解 度 積 Ks= ) Fe 3+ +PO 4 FePO 4 ( 溶 解 度 積 Ks= ) 硫 酸 バンド(Al 2 (SO 4 ) 3 )あるいは 鉄 塩 (FeCl 3 など)を 用 いた 凝 集 沈 殿 法 によるリン 除 去 は これらの 反 応 を 利 用 したものであ る 正 リン 酸 イオンに 占 める PO 4 の 割 合 は ph が 低 いほど 小 さ くなる しかし 溶 解 性 アルミニュムに 占 める Al 3+ の 割 合 もしく は 溶 解 鉄 に 占 める Fe 3+ の 割 合 は 酸 性 側 の 液 性 で 大 きくなり 結 果 として 難 溶 性 塩 AlPO 4 ないし FePO 4 の 形 成 は 弱 酸 性 もしくは 中 性 の 液 性 (ph=5~7)で 最 も 効 果 的 に 行 われる こ のような 液 性 では 添 加 した Al3+ 塩 や Fe 3+ 塩 の 一 部 は 8 溶 解 性 リン 濃 度 沈 殿 反 応 PO4 ΣP : 過 少 ph 最 適 ph 域 Al 3+ ΣAl : 過 少 Al 3+ +PO4 AlPO4 Fe 3+ +PO4 FePO4 リン 酸 種 (H3PO4, H2PO4 -, HPO4 2-, PO4 )のうち 金 属 イオン(Fe 3+ Al 3+ )と 反 応 するのは PO4 だけで あるが その 存 在 割 合 は ph に 依 存 する 添 加 金 属 塩 がイ オンとして 存 在 する 割 合 も ph に 依 存 する 金 属 塩 凝 集 によるリン 除 去 の ph 依 存 性

9 Al 3+ +3OH - Al(OH) 3 Fe 3+ +3OH - Fe(OH) 3 なる 水 酸 化 物 の 形 成 にも 消 費 される このため リン 除 去 を 効 果 的 に 行 うためには Al 3+ 塩 や Fe 3+ 塩 を 除 去 すべき リン 酸 量 の 当 量 以 上 の 量 を 添 加 する 必 要 がある しかし 消 石 灰 法 における CaCO 3 や Mg(OH) 2 と 同 様 に これ らの 水 酸 化 物 は 形 成 されたリン 難 溶 性 塩 を 吸 着 し 重 力 沈 殿 によるリン 難 溶 性 塩 の 固 液 分 離 を 容 易 にする 消 石 灰 法 に 比 べた 場 合 の 硫 酸 バンド 法 および 鉄 塩 法 の 利 点 は 反 応 が 中 性 付 近 の 液 性 で 行 われるために 処 理 液 の 再 中 和 がほとんど 不 要 なことである また Al 3+ 塩 や Fe 3+ 塩 は 微 生 物 に 対 する 毒 性 が 小 さいので 生 物 処 理 に よる 有 機 物 除 去 と 並 行 してリン 除 去 を 行 うことができる たとえば 活 性 汚 泥 法 の 曝 気 槽 に これらの 凝 集 剤 を 添 加 し てリン 除 去 をはかることも 可 能 である この 場 合 には 薬 品 注 入 設 備 の 新 設 と 汚 泥 処 理 設 備 の 増 強 だけで 良 く 設 備 投 資 は 非 常 に 少 なくて 済 む 汚 泥 処 理 にやや 難 点 はあるが 硫 酸 バンドや 鉄 塩 を 用 いた 凝 集 沈 殿 法 は 現 在 最 も 信 頼 できるリン 除 去 法 であり さらに 処 理 水 を 清 澄 化 する 副 次 的 利 点 も 持 つ これらの 利 点 のために 硫 酸 バンド 法 や 鉄 塩 法 は 主 として 生 物 脱 リ ン 法 がカバ-しきれない 排 水 のリン 除 去 技 術 として あるいはそれを 補 完 するリン 除 去 技 術 として 今 後 ともリン 除 去 の 主 要 技 術 として 残 る 技 術 と 思 われる MAP 法 特 殊 な 凝 集 沈 殿 法 の 一 つに MAP(リン 酸 マグネシウムアンモン struvite)の 析 出 を 利 用 する MAP 法 がある MAP は 次 の 平 衡 式 で 形 成 される 難 溶 性 塩 である Mg 2+ +NH 4+ +PO 4 Mg(NH 4 )PO 4 この 反 応 は 弱 塩 基 性 (ph=9~10)の 条 件 で 最 も 効 果 的 に 進 み Mg 2+ NH 4+ PO 4 の 三 者 を 比 較 的 高 濃 度 に 含 む 汚 泥 やし 尿 を 処 理 している 嫌 気 性 消 化 槽 まわりの 配 管 で しばしば MAP 析 出 が 生 じ 管 閉 塞 の 原 因 になって いる MAP 法 は 窒 素 除 去 技 術 としてもリン 除 去 技 術 としても 利 用 可 能 である しかし MAP は 比 較 的 に 溶 解 度 積 が 大 きく( 溶 解 度 積 Ks= ) 単 独 で 十 分 にリン 濃 度 の 低 い 処 理 水 を 得 るためには 反 応 液 ( 従 って 処 理 水 )の NH 4+ あるいは Mg 2+ を 高 濃 度 に 維 持 しなければならない 窒 素 排 出 規 制 を 考 慮 すると NH 4 + 濃 度 を 高 めることは 難 しく 一 方 Mg 2+ 濃 度 を 高 めることは Mg(OH) 2 の 沈 殿 が 生 じて 難 しい これらのことから MAP 法 はアンモニアとリ ンとをバランス 良 く しかもそれぞれ 比 較 的 高 濃 度 に 含 む 排 水 からリンの 大 部 分 を 粗 除 去 する 技 術 としてか 利 用 できず 処 理 水 リン 濃 度 をさらに 低 くするためには 別 のリン 除 去 技 術 を 付 加 する 必 要 がある (2) 晶 析 脱 リン 法 消 石 灰 による 凝 集 沈 殿 法 で HAP(ヒドロキシアパタイト)が 硫 酸 消 石 灰 速 やかに 生 成 されるならば 全 正 リン 酸 イオン 濃 度 [Pi](= 砂 ろ 過 槽 晶 析 槽 2- [H 2 PO 4- ]+[HPO 4 ]+[PO 4 ])は ph および 溶 液 流 入 水 流 出 水 側 カルシュムイオン 濃 度 [Ca 2+ ]の 関 数 として 近 似 的 に 次 の ように 表 される( 注 :この 式 が 適 用 可 能 な ph 範 囲 は 7.5 空 気 ~12.0 である) 石 灰 混 和 槽 log[pi]=-1.67*log[ca 2+ ]-1.33*pH-1.67 晶 析 脱 リン 法 の 問 題 点 ただし ここで[]はモル 濃 度 を 意 味 する 1 使 用 薬 品 量 が 多 い 2 操 作 が 煩 雑 である この 式 によると 中 性 付 近 の 液 性 でもリン 濃 度 が 十 分 に 低 3 生 成 アパタイトの 肥 料 化 に 疑 問 がある い 処 理 水 が 得 られることになる たとえば ph=8 [Ca 2+ ] 晶 析 脱 リン 法 の 工 程 構 成 =10-3 mol/l(=40 mg/l as Ca)の 場 合 処 理 水 リン 濃 度 は mg/l as P 程 度 になると 計 算 される しかし 通 常 の 凝 集 沈 殿 操 作 においては このような 良 好 な 処 理 は 得 られず 1 mg/l as P 以 下 の 処 理 水 を 得 るためには ph を 10 以 上 にする 必 要 がある HAP のような 結 晶 物 質 が 溶 解 平 衡 に 達 するまでの 期 間 は 非 常 に 長 く その 間 溶 液 側 物 質 濃 度 は 溶 解 平 衡 からみて 過 飽 和 の 状 態 にあ る 9

10 晶 析 脱 リン 法 は 溶 解 平 衡 に 達 するまでの 時 間 を 短 縮 するために 触 媒 として HAP 種 晶 を 導 入 し この 種 晶 表 面 で HAP を 生 成 する 技 術 である 晶 析 脱 リン 法 の 起 源 は 米 国 にあるが 1970 年 代 後 半 にわが 国 の 水 処 理 メ-カが 実 用 化 を 目 指 した 徹 底 的 な 研 究 を 行 い 下 水 二 次 処 理 水 を 対 象 とした 大 規 模 実 証 試 験 も 長 期 にわたって 行 われ た 種 晶 としては HAP 含 有 量 が 高 いリン 鉱 石 が 最 も 効 果 的 なようである 充 填 した 種 晶 と 被 処 理 液 の 接 触 方 法 と しては 流 動 層 式 も 可 能 であるが 砂 ろ 過 と 同 様 の 下 向 流 固 定 層 を 利 用 することが 多 い 下 水 二 次 処 理 水 を 対 象 にした 場 合 には 反 応 槽 での ph は 8~9 反 応 Ca 2+ 濃 度 は 40~80 mg/l に 設 定 さ れる Ca 2+ 供 給 源 としては 消 石 灰 石 膏 (CaSO 4 ) 塩 化 カルシゥム(CaCl 2 )などが 利 用 される SS 成 分 の 種 晶 付 着 やアルカリ 度 (HCO )に 起 因 する CaCO 3 の 生 成 は 種 晶 の 寿 命 を 短 縮 するので 前 処 理 として 砂 ろ 過 や 脱 炭 酸 処 理 ( 被 処 理 液 を 弱 酸 性 化 し 曝 気 により CO 2 を 放 散 する)を 組 み 込 むことが 好 ましい このような 操 作 は 運 転 経 費 を 高 めるので 省 略 されることもある この 場 合 当 然 種 晶 寿 命 は 短 縮 され 短 時 間 の 運 転 で 破 瓜 現 象 が 生 ず る 晶 析 脱 リン 法 の 利 点 は 汚 泥 がほとんど 発 生 しないことである もちろん 除 去 されたリン 量 に 対 応 する HAP が 生 成 されるが それは 種 晶 の 肥 大 化 をもたらすだけで いわゆる 汚 泥 の 生 成 はない 長 期 的 に 運 転 すれば 肥 大 化 した 種 晶 の 一 部 は 系 外 に 処 分 しなければならないが このような 余 剰 種 晶 がリン 酸 肥 料 の 原 料 として 利 用 できる 可 能 性 もあ る また 消 石 灰 による 凝 集 沈 殿 法 のような 処 理 水 再 中 和 を 必 要 としないこともこの 技 術 の 利 点 である 一 方 脱 炭 酸 処 理 などの 前 処 理 を 含 めると 装 置 構 成 は 複 雑 になる また この 場 合 硫 酸 などの ph 調 整 剤 曝 気 動 力 など も 必 要 となる 脱 炭 酸 処 理 を 省 略 する 簡 易 型 晶 析 脱 リン 法 では これらの 費 用 は 不 要 であるが 逆 洗 操 作 のために 均 一 径 であることを 要 求 される 種 晶 の 製 造 費 は 安 くないので 種 晶 交 換 を 頻 繁 にする 必 要 がある 簡 易 型 法 は 必 ずし も 運 転 費 用 の 節 減 にならない 総 じて 晶 析 脱 リン 法 の 運 転 経 費 は 汚 泥 処 理 費 用 を 考 慮 に 入 れてもバンドや 鉄 塩 を 用 いる 凝 集 沈 殿 法 より 割 高 になる (3) 吸 着 脱 リン 法 凝 集 沈 殿 法 や 晶 析 脱 リン 法 のリン 除 去 機 作 は 難 溶 性 金 属 リン 酸 塩 を 形 成 するところにあり 金 属 塩 の 注 入 を 必 要 と する これに 対 して 吸 着 脱 リン 法 では 金 属 塩 を 注 入 せずに 排 水 と 粒 状 吸 着 剤 とを 接 触 させ リン 除 去 をはかる 吸 着 剤 としては 粘 土 鉱 物 ( 鹿 沼 土 ) マグネシア(MgO) チタニア(TiO 2 ) ジルコニア(ZrO 2 ) アルミナ(Al 2 O 3 )など が 提 案 されている これらの 吸 着 剤 によるリン 酸 除 去 機 構 は 吸 着 剤 表 面 の 陰 イオンとリン 酸 イオン(おそらくは H 2 PO 4 - )とを 交 換 する 化 学 吸 着 (イオン 交 換 )にあるようであるが 平 衡 吸 着 量 は 反 応 ph とともに 処 理 水 リン 濃 度 への 依 存 性 が 大 きく 装 置 設 計 には 粒 状 活 性 炭 と 同 様 の 手 法 が 利 用 できる 9.3 生 物 脱 リン 法 生 物 脱 リン 法 開 発 の 経 緯 生 物 脱 リン 法 開 発 の 発 端 は 1960 年 代 に Levin が 活 性 汚 泥 のリン 過 剰 摂 取 現 象 を 観 察 したことにある それまで の 技 術 常 識 では 活 性 汚 泥 が 摂 取 するリンの 量 は その 増 殖 に 必 要 な 最 小 量 に 限 定 され その 量 と 除 去 BOD 量 の 比 は 1:100 に 過 ぎないとされていた これに 対 して Levin は 活 性 汚 泥 はそのような 定 比 法 則 以 上 にリンを 摂 取 することがあると 報 告 した 実 際 米 国 のいくつかの 下 水 処 理 場 の 活 性 汚 泥 法 施 設 では 定 比 例 則 以 上 のリン 除 去 が 観 測 されたが なぜそのような 現 象 が 生 ずるのかは 同 定 できなかった 生 物 脱 リン 法 の 真 の 開 発 者 は 循 環 式 硝 化 脱 窒 法 において 時 として 高 いリン 除 去 率 が 得 られることを 観 察 していた 10

11 南 アフリカ 共 和 国 の Barnard である 彼 は 自 らの 経 験 と 生 物 的 なリン 除 去 現 象 を 記 述 した 報 文 の 検 討 により 次 の ような 推 論 をおこなった リン 蓄 積 能 力 の 非 常 に 高 い 活 性 汚 泥 が 生 成 できるならば リン 抜 取 りを 行 うことなく 流 入 リンの 大 部 分 を 余 剰 汚 泥 に 固 定 できるであろう 良 好 なリン 除 去 が 行 われる 活 性 汚 泥 法 施 設 では その 系 内 のい ずれかに O 2 も NO 2- /NO も 存 在 しない 極 度 に 嫌 気 状 態 の 部 分 が 存 在 する このことがリン 蓄 積 能 力 の 高 い 活 性 汚 泥 を 生 成 する 要 因 であろう そして 結 論 として このような 極 度 の 嫌 気 状 態 を 最 も 容 易 に 実 現 するのは 曝 気 槽 の 流 入 端 であり そこで 有 機 物 を 含 む 流 入 水 と 返 送 活 性 汚 泥 を 曝 気 することなく 混 合 撹 拌 すれば リン 蓄 積 能 力 の 高 い 活 性 汚 泥 が 生 成 できる と 考 えた 当 時 彼 は 自 ら 実 験 を 出 来 る 立 場 に なか っ た の で こ の 推 論 を 1975 年 7 月 の 南 ア 水 質 汚 濁 防 止 協 会 の 月 例 技 術 会 議 に 提 示 し その 実 証 実 験 を 行 うように 要 請 した これ が 嫌 気 好 気 活 性 汚 泥 法 の 起 源 である 活 性 汚 泥 法 の 変 法 ポンプ 循 環 式 硝 化 脱 窒 法 の 変 法 流 入 水 ポンプ 流 入 水 脱 窒 槽 ばっ 気 槽 硝 化 槽 汚 泥 返 送 汚 泥 返 送 脱 窒 槽 嫌 気 槽 (DO NOx いずれも 存 在 しない 槽 ) James L. Barnard の 提 案 した 方 法 (10) 高 リン 濃 度 余 剰 汚 泥 高 リン 濃 度 余 剰 汚 泥 Barnard は 彼 の 考 えを 通 常 の 活 性 汚 泥 法 に 適 用 した 場 合 ( 活 性 汚 泥 変 法 いわゆる 嫌 気 好 気 活 性 汚 泥 法 )と 循 環 式 硝 化 脱 窒 法 に 適 用 した 場 合 ( 循 環 式 硝 化 脱 窒 変 法 :Modified Bardenpho と 呼 ばれている)との 二 つのフロ -を 提 案 したが このうち 後 者 の 有 効 性 は 南 アフリカ の 別 の 技 術 者 により 直 ちに 実 証 された 循 環 式 硝 化 脱 窒 法 式 の 生 物 脱 リン 法 は 南 アおよび 北 米 の 幾 つか 都 市 下 水 処 理 場 で 実 施 された しかし この 技 術 では 後 段 の 脱 窒 槽 での 脱 窒 が 不 十 分 な 場 合 には 返 送 活 性 汚 泥 に NO x- が 残 留 し 嫌 気 槽 の 嫌 気 状 態 を 十 分 に 維 持 できないこともある この 欠 点 を 改 善 するために Ekama らは 嫌 気 槽 への 活 性 汚 泥 返 送 を 最 終 沈 殿 池 からではなく 前 段 の 脱 窒 槽 から 返 送 す る 混 合 液 二 重 返 送 式 硝 化 脱 窒 変 法 ( University of Cape Town 法 )を 提 案 した 一 方 米 国 においては Air Products & Chemicals Co の 技 術 者 らが 活 性 汚 泥 汚 泥 のバルキング 制 御 法 の 研 究 を 過 程 で Barnard の 提 示 したフロ-と 同 一 の 技 術 を 考 案 し これを 嫌 気 好 気 活 性 汚 泥 法 (Anoxic Oxic Activated Sludge Process) と 名 づけた 彼 らの 考 案 が Barnard と 全 く 独 立 に 行 われたかどうかについては 疑 問 もあるが 嫌 気 好 気 活 性 汚 泥 法 はリン 除 去 だけではなくバルキング 制 御 の 効 果 がある 嫌 気 好 気 活 性 汚 泥 法 の 嫌 気 槽 では 活 性 汚 泥 はリンを 放 出 しながら 有 機 物 を 摂 取 する 11 第 一 循 環 混 合 液 汚 泥 返 送 嫌 気 槽 中 間 槽 脱 窒 槽 余 剰 汚 泥 第 二 循 環 混 合 液 NOx - 返 送 汚 泥 返 送 硝 化 槽 Barnard 法 では 沈 殿 池 からの 返 送 汚 泥 に NOx - が 含 まれることがあり この 場 合 にはリン 除 去 が 不 良 になる UCT 法 はこの 防 止 を 目 的 に 開 発 された 修 正 Univ. Cape Town 法 沈 殿 池

12 の2 点 を 見 出 したことは 彼 らの 功 績 である. 生 物 脱 リン 法 のリン 除 去 機 構 右 図 にみるように 生 物 脱 リン 法 は 活 性 汚 泥 中 のリン 含 有 率 を 高 めることによって 流 入 してきたリンを 余 剰 汚 泥 中 のリンとして 回 収 する 技 術 である 排 水 の 流 入 端 に O 2 も NO 2- /NO も 存 在 しない 嫌 気 状 態 を 作 り 出 すと 下 図 のようなポリリン 酸 ポリーマ ーを 体 内 に 貯 めるリン 蓄 積 菌 が 活 性 汚 泥 のなかの 優 先 細 菌 にな って リン 含 有 率 の 高 い 活 性 汚 泥 が 生 成 される 嫌 気 状 態 と 好 気 状 態 での 挙 動 を 調 べると リン 蓄 積 菌 が 多 い 活 性 汚 泥 は 嫌 気 状 態 にあっては ポリ 燐 酸 を 分 解 し それを PO 4 -P として 液 中 に 放 出 しなが 有 機 物 を 摂 取 してゆき その 有 機 物 の 大 部 分 を PHA( 脂 肪 酸 ポリマー)に 変 換 してゆく 好 気 状 態 におくと その PHA は 急 速 に 分 解 され それと 同 時 に 嫌 気 状 態 で 放 出 した 以 上 の 量 の PO 4 -P を 液 中 から 吸 収 し それを 汚 泥 ( 細 胞 ) 内 のポリ 燐 酸 に 変 えてゆく 有 機 物 を 細 胞 に 取 り 入 れるためには ATP という 形 のエネルギー が 必 要 で 絶 対 好 気 細 菌 であれ 脱 窒 菌 であれ 通 常 の BOD 酸 化 菌 は 有 機 物 を 分 解 しながら この ATP を 呼 吸 鎖 で 作 り だす したがってこれらの 細 菌 は O 2 も NO 2- /NO も 存 在 し ない 呼 吸 不 能 な 絶 対 嫌 気 状 態 では 有 機 物 を 細 胞 内 に 摂 取 することができない 一 方 ポリ 燐 酸 蓄 積 菌 は 呼 吸 不 能 な 状 態 であっても 細 胞 内 に 存 在 するポリ 燐 酸 を 分 解 することによって ATP を 作 ることがで きる しかし 呼 吸 不 能 な 状 態 では その 有 機 物 を 酸 化 すること ができないので PHA という 形 で 蓄 積 をするようである この PHA は 酸 化 しやすい 物 質 であるので 呼 吸 可 能 な 状 態 に 置 かれる と PHA 分 解 から 生 じた 過 剰 の ATP を 処 理 するためにポリ 燐 酸 合 成 を 行 うのであろう 言 ってみれば ポリ 燐 酸 蓄 積 菌 はポリ 燐 酸 という 蓄 電 池 のようなエネルギー 貯 蔵 方 法 と PHA という 石 油 貯 蔵 タンクのような 燃 料 貯 蔵 方 法 を 持 つ 微 生 物 である おそら く このようなエネルギー 貯 蔵 方 法 を 持 つことが ポリ 燐 酸 蓄 積 菌 が 嫌 気 状 態 での 有 機 物 ( 餌 ) 摂 取 を 可 能 にし 他 の 細 菌 種 との 餌 の 奪 い 合 いにおいて 有 利 な 立 場 に 立 たせているのであろう そ して そのことにより 嫌 気 好 気 活 性 汚 泥 法 はポリ 燐 酸 蓄 積 菌 の 選 択 的 な 集 積 を 可 能 にし 結 果 として リン 含 有 率 の 高 い 活 性 汚 泥 を 作 り 出 すのであろう 標 準 活 性 汚 泥 法 から 嫌 気 好 気 法 へ 切 替 えた 際 の 挙 動 汚 泥 リン 含 有 率 (%) PO4-P(mg/L) K+ O- O- Mg ++ O- K+ O- O P O P O P O P O O O O O DOC, CH-C, 3HA-C, PO 4 -P (mg/l) 標 準 活 性 汚 泥 法 嫌 気 好 気 法 流 入 水 流 出 水 運 転 日 数 ポリリン 酸 の 推 定 構 造 Mg ++ O- O- P O P O O O 嫌 気 好 気 過 程 での 諸 物 質 の 挙 動 嫌 気 好 気 液 のPO 4 -P 汚 泥 PHA (C) 200 汚 泥 C-H (C) 液 のDOC (C) 100 時 間 O 2 /NO x CO 2 通 常 のBOD 酸 化 菌 有 機 物 有 機 物 ATP ポリ 燐 酸 蓄 積 菌 O 2 /NO x CO 2 ATP PHA ポリ 燐 酸 PHA ポリ 燐 酸 ATP 有 機 物 PO 4 PO 4 呼 吸 不 能 状 態 呼 吸 可 能 状 態 12

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