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1 [] 2002

2 CO2 H4 H5 H6 H7 H8 H9 H10 H11 H12 H13 ( ) (10 ) ( ) ( )

3 1.NEDO 1 1.1NEDO

4

5 1. NEDO 1.1 NEDO

6

7 - 3 -

8 ,620 6, ppm 362ppm IPPC

9 2.2.2 Key-Technology - 5 -

10 Oil & Gas Journal (1996) - 6 -

11 Oil & Gas Journal (1996) % MTBE 26 % 3.1% 8 % 3 % 2 % * 26 % * 205 / (2000 )4800 /2030 Chem.Week, Aug.31(1994)

12 2.3.3 (Kg ) a) 1 b) 8.5 m 3 / m CO - 8 -

13 CO C-H () CO -ton/-ton CO -ton/-ton 70 ton CO -ton-ton CO2-ton/-ton 32 ton 10%, 80%00 10 Degussa 30 ton 451 ton Chem.& Eng. News, May 31(1993) - 9 -

14 ppb ppm Try& Error 35,268(1993) In-situ Harber, Bosch, Mittasch

15 Environment Application of Catalysis In-situ ( (abinitio )(MD)(MC) ()

16 CVD PVD Mo MgO Ni,NiO Cr O (In-situ PtNiAuFeTiCrCo MoO () well-defined 20 1 XAFSSTMAFM, CAISISS (EELS IRAS, SFG, XPS ) (VO)(PO) n- BiMoOx USbO FeSbO

17 Mo Nb ZnONiOCuO MgOTiO MgO, TiO 1020 IRAS HREELS TiO Pt 1.23eV 2:1-13 -

18 エネルギ - 変換システム H2O 水 光エネルギ - ν 半導体光触媒 H2 + O2 2 化学エネルギ - 伝導帯 e - e - e - 光励起 価電子帯 h + 光触媒 e - H + / H2 水素発生 e - O2 / H

19 400nm 1980 Pt/TiO 2: SrTiO 1990 BaTi O M Ti O CO Gratzel Ru TiO 2.4.4, (CO+H )(C1-15 -

20 ) CH + H O CO + 3H H=206kJ/mol CH + 2H O CO + 4H H=165kJ/mol Ni /Al O COH CO CO CH + CO 2CO + 2H H=247kJ/mol Rh CH + 1/2O CO + 2H H=-35.5kJ/mol C2 2CH + 1/2O C H + H OH=-177 kj/mol 2CH + O C H + 2H O H=-282 kj/mol Li/MgO 20 30% CH + H O CO + 3H H=206kJ/mol CH + 2H O CO + 4H H=165kJ/mol Ni/Al O CO + 2H CH OH H=-90.7kJ/mol Cu/ZnO/Al O CH + 1/2O CH OH H=-128kJ/mol

21 n-c3 N O 3 Fe-sodalite %(54 )1994 STY C2,C3 n- o- Ag-/ Mo-Bi-O Mo-Bi-O V-P-O- V-Mo-O- V O - V O - Mo-Fe-O Mo-V-O Mo-V-P-O

22 CH4 MeOH MeOH () () () () () Tsai 1985 H-ZSM Tsai 1987 Cu FeZSM5 Lunsford 1982 MoO /SiO Somorjai 1985 V O /SiO Somorjai 1985 MoO /SiO Sun 1991 Fe-sodalite Company

23

24 FSEC

25 )

26 ) ) )

27 :g- /kg

28 - 24 -

29 - 25 -

30

31 - 27 -

32 - 28 -

33 - 29 -

34 - 30 -

35 - 31 -

36 - 32 -

37 - 33 -

38 p-i-n O 2 H 2 H (CoMox) H + (FexNiOy) O OH

39 0.25 cm % H2 2.8 % 10.8 µmol/h 3.7 µmol/h 1.76 V 2.26 ma/cm g/

40 60 50 Selectivity / % CO CH 3 OH CH 2 O CH 3 NO 2 CO Space velocity / h -1 図 Selectivity variation at the level of 10% CH 4 conversion as a function of space velocity (SV) with CH 4 (55.6%) + O 2 (27.7%) +NO 2 (0.5%) in He (balance)

41

42 (molh -1 ) (a) (b) (c) (d) Ti/B 1:1873 (a) Na2CO30.266mol (b)na2co30.532mol (c) Na2CO30.798mol (d) Na2CO30.931mol 400W 0.300g300ml H2 Co x Mo y SUS Ag ZnO n O 2 i p n p i n Ni i Ag p SnO2 glass Fe x Ni y O z 絶縁層Light

43 70 60 CO Selectivity / % CH OH 3 CH 2 O CO 2 CH NO NO / vol% 2 図 Selectivity variation as a function of NO 2 concentration at 10% CH 4 conversion with CH 4 (55.6%) + O 2 (27.7%) + NO 2 in He (balance)

44 1. 国内立地 フ ラントコスト 年間コスト 年間販売額 収益 CH4/O2 総額 酸素フ ラント 億円 / 年 億円 / 年 億円 / 年 メタノール アルテ ヒト 合成 (CH4 リサイクルなし ) 従来技術 酢酸 アルテ ヒト 合成 (CH4 リサイクル 95%) 従来技術

45 2. 海外立地フ ラントコスト年間コスト年間販売額収益 CH4/O2 総額酸素フ ラント億円 / 年億円 / 年億円 / 年 メタノール アルテ ヒト 合成 (CH4 リサイクルなし ) 従来技術 酢酸 アルテ ヒト 合成 (CH4 リサイクル 95%) 従来技術

46 10 4DOE 1 CO RITE 69 (1) (2) Hutchings Fierro

47 - 43 -

48 . (1) (2) 1 (3) H4 H5 H6 H7 H8 H9 H10 H11 H12 H13 8-1

49 . H4 H5 H6 H H8 H9 H10 H11 H12 H13 (1) (2) NO (3) (4) -2

50 . H4 H5 H6 H H8 H9 H10 H11 H12 H13 (1) (a) (b) C 4-3

51 . 1 H4 H5 H6 H H8 H9 H10 H11 H12 H13 (2) (a) (b) C -4

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untitled NPO 2006( ) 11 14 ( ) (2006/12/3) 1 50% % - - (CO+H2) ( ) 6 44 1) --- 2) ( CO H2 ) 2 3 3 90 3 3 2 3 2004 ( ) 1 1 4 1 20% 5 ( ) ( ) 2 6 MAWERA ) MAWERA ( ) ( ) 7 6MW -- 175kW 8 ( ) 900 10 2 2 2 9 -- - 10

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