(2) 試薬器具試薬 ( 注 1) 1,4-ジメチル-2-(1-フェニルエチル ) ベンゼン標準品 : 新日本石油株式会社より提供フェナントレン-d 1 標準品 : 和光純薬工業社製ジクロロメタンメタノールアセトンヘキサン : 残留農薬試験用精製水 : 超純水製造システム (Milli-Q

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つねときおいもり
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1 財団法人化学物質評価研究機構 1,4- ジメチル -2-(1- フェニルエチル ) ベンゼン 1,4-dimethyl-2-(1-phenylethyl)benzene 対象物質の構造 CH 3 CH 3 C H CH 3 CAS 番号 : 物理化学的性状分子量沸点 ( ) 蒸気圧 (hpa) 水溶解度 (mg/l) log P ow (113 hpa) ( 計算値 ) (25 ).96 (25 ) 5.39 ( 実測値 ) 出典 SIDS Initial Assessment Report(OECD, 23) 毒性用途毒性 : 急性毒性経口 LD 5 ラット 2 mg/kg 用途 : PCB の代替物質として使用感圧紙用染料の溶媒コンデンサーオイル 1 分析法の概要 (1) 分析法概要水質試料については 2% アセトン水溶液とした後固相抽出 5% メタノール水溶液で洗浄脱水ジクロロメタンで溶出を行い GC/MS によって定量する底質試料についてはアセトンで抽出 2% アセトン水溶液とした後水質試料と同様に固相抽出 5% メタノール水溶液で洗浄脱水ジクロロメタンで溶出を行い GC/MS によって定量する

2 (2) 試薬器具試薬 ( 注 1) 1,4-ジメチル-2-(1-フェニルエチル ) ベンゼン標準品 : 新日本石油株式会社より提供フェナントレン-d 1 標準品 : 和光純薬工業社製ジクロロメタンメタノールアセトンヘキサン : 残留農薬試験用精製水 : 超純水製造システム (Milli-Q Gradient-A1) 日本ミリポア社製固相抽出カラム :Strata SDB-L 5mg/6mL Phenomenex 社製活性炭カートリッジ :Sep-pak Plus AC-2 Waters 社製シリカゲルカートリッジ :Sep-pak Plus Silica Waters 社製器具マイクロシリンジ固相抽出装置 25 ml 共栓付きメスシリンダー 1 ml 目盛り付き試験管 5 ml 共栓付き遠沈管窒素ガス濃縮装置パスツールピペット駒込ピペット (3) 分析法試料の採取及び保存環境省化学物質環境調査における試料採取にあたっての留意事項に従う試料の前処理及び試料液の調製 ( 注 2) 水質試料 1 ml を採取した後アセトン 25 ml を加え混合する固相抽出装置に固相抽出カートリッジ (SDB) を装着しジクロロメタン 2 ml アセトン 1 ml 2% アセトン水溶液 2 ml で洗浄した後 ( 注 3) 1 ml/min で試料を通水する通水終了後 2% アセトン水溶液 6 ml で洗浄し 5% メタノール水溶液 6 ml でカートリッジの洗浄を行い 3 rpm で 5 分間水分を遠心分離除去した後活性炭カートリッジ AC-2 を通じた窒素を 15 分通して水分を完全に除去する ( 注 4) その後ジクロロメタン 6 ml で目的物質を溶出させる溶出液は活性炭カートリッジ AC-2 を通した窒素気流下で 1 ml 以下まで濃縮した後 ( 注 4) 測定用内標準液(1 µg/ml) を 5 µl( 添加量 5 ng) 加えジクロロメタンで 1 ml とする底質乾泥換算で 1 g となるよう湿試料を 5 ml 共栓付き遠沈管にとる試料にアセトン 2 ml を加え 1 分間振とう更に 1 分間の超音波処理により抽出を行う 3 rpm で 5 分間遠心分離を行った後アセトン抽出液を回収する再度アセトン

3 2 ml を加え同様の操作を繰り返す回収したアセトン抽出液 4 ml を 25 ml 共栓付きメスシリンダーに入れアセトン濃度が 2 % となるように 2 ml まで精製水を加えて混合する固相抽出装置に固相抽出カートリッジ (SDB)( 注 5) を装着しジクロロメタン 2 ml アセトン 1 ml 2 % アセトン水溶液 2 ml で洗浄した後 ( 注 3) 1 ml/min で試料を通水する通水終了後 2 % アセトン水溶液 25 ml でメスシリンダーを洗い込みながらカートリッジに通水させさらに 2 % アセトン水溶液 5 ml 5% メタノール水溶液 6 ml でカートリッジの洗浄を行い 3 rpm で 5 分間水分を遠心分離除去した後活性炭カートリッジ AC-2 を通じた窒素を 15 分通して水分を完全に除去する ( 注 4) その後ジクロロメタン 6 ml で目的物質を溶出させる溶出液は活性炭カートリッジ AC-2 を通した窒素気流下で 1 ml 以下まで濃縮した後 ( 注 4) 測定用内標準液(1 µg/ml) を 5 µl( 添加量 5 ng) 加えジクロロメタンで 1 ml とするなお測定時に特に妨害が見られる場合は以下のシリカゲルクリーンアップを行うまた確認操作を行う場合は確認イオンとしてのイオンを追加するシリカゲルクリーンアップ底質前処理における SDB カートリッジからのジクロロメタン溶出液を窒素気流下で 1 ml 以下まで濃縮した後ヘキサンを 5 ml 加え混合するこの溶液を再度窒素気流下で 1 ml まで濃縮した後あらかじめヘキサン 1 ml でコンディショニングを行ったシリカゲルカートリッジに負荷溶出する続いてヘキサン 1 ml で溶出し溶出液を窒素気流下で 1 ml まで濃縮した後測定用内標準液を 5 µl 加えジクロロメタンで 1 ml とする空試験液の調製試料を用いずに試料の前処理及び試料液の調製の項に従って操作し得られた試料液を空試験液 ( 操作ブランク ) とする標準溶液の調製 1,4-ジメチル-2-(1-フェニルエチル ) ベンゼンは 1 mg を容量 1 ml 全量フラスコにそれぞれ正確に秤り取りアセトン少量に溶解させた後ヘキサンを加えて全量を 1 ml とし 1 µg/ml 標準原液を調製する測定用内標準液 ( フェナントレン-d 1 ) は 1 mg を容量 1 ml 全量フラスコに正確に秤り取りヘキサンを加えて全量を 1 ml とし 1 µg/ml 標準原液を調製する検量線用標準液 (.2~5 ng/ml 内標準物質濃度:5 ng/ml) はジクロロメタンを用い

4 て希釈する測定用内標準液 (1 µg/ml) はアセトンを用いて希釈する測定 GC/MS 条件装置 689 Series Plus (Agilent Technologies 製 ) 5973 (Agilent Technologies 社製 ) カラム CP-Sil 8CB MS(Chrompack 製 ) 長さ 3 m 内径.25 mm 膜厚.25 µm カラム温度 7 (3 min) - (25 /min) (8 /min) (4 /min) - 28 (5 min) 注入法スプリットレス法注入量 1 µl 注入口温度 25 トランスファーライン温度 28 流量制御法定流量モード 1.2 ml/min イオン源温度 23 イオン化法電子衝撃イオン化法 (EI) イオン化電圧 7 ev 測定モード Selected Ion Monitoring(SIM) 対象物質 :1,4-ジメチル-2-(1-フェニルエチル) ベンゼン m/z (RT 1.1) 内標準物質 : フェナントレン-d 1 m/z (RT 11.44) 検量線検量線用標準溶液 1 µl を GC/MS に注入し得られた対象物質と内標準物質のピーク面積比を縦軸に対象物質と内標準物質の濃度比を横軸にとり検量線 ( 最小二乗法重み付けなし ) を作成する定量試料溶液 1 µl を GC/MS に注入し対象物質と内標準物質のピーク面積比を求めるピーク面積比と検量線から試料溶液中の対象物質と内標準物質の濃度比を求め濃度の算出に示した式を用いて試料中の濃度を算出する濃度の算出水質試料中の濃度 (µg/l) = 内標準添加量 (ng) 検量線から求めた濃度比試料量 (ml)

5 本分析法に従った場合以下の数値を使用する内標準添加量 :5 ng(1 µg/ml フェナントレン-d 1 :5. µl 添加 ) 試料量 :1 ml 底質試料中の濃度 (µg/kg-dry) = 内標準添加量 (ng) 検量線から求めた濃度比試料量 (g-dry) 本分析法に従った場合以下の数値を使用する内標準添加量 :5 ng(1 µg/ml フェナントレン-d 1 :5. µl 添加 ) 試料量 :1 g-dry 装置検出下限(IDL) 本分析に用いた GC/MS の IDL を以下に示す ( 注 6) 対象物質 1,4-シメチル-2-(1-フェニルエチル ) ヘンセン ( 水質 ) 1,4-シメチル-2-(1-フェニルエチル ) ヘンセン ( 底質 ) IDL (pg).4 試料量最終液量 (ml) IDL 試料換算濃度 1 ml 1.4 µg/l 1 g-dry 1.4 µg/kg-dry 測定方法の検出下限(MDL) 定量下限(MQL) 本分析法における検出下限及び定量下限を以下に示す ( 注 7) 対象物質試料量最終液量 (ml) 1,4-シメチル-2-(1-フェニルエチル ) ヘンセン ( 水 ) 1 ml 1 1,4-シメチル-2-(1-フェニルエチル ) ヘンセン ( 底質 ) 1 g-dry 1 検出下限.14 µg/l.12 µg/kg-dry 定量下限.38 µg/l.31 µg/kg-dry ( 注 1) ここで示す製品は実際に使用した商品を掲げたがこれらを推奨するわけではなくこれらと同等以上の品質性能のものを用いても問題ない ( 注 2) 器具ピペット類は予めアセトンで洗浄して用いる ( 注 3) 固相抽出カートリッジより対象物質が溶出するので十分コンディショニングを行う

6 ( 注 4) 活性炭を通した窒素気流を用いることによりブランク値が低減する ( 注 5) 試料マトリックスが多くカートリッジの破過が懸念される時には充填量が多いカートリッジ ( 例 Strata SDB-L 1 g/6 ml) を使用してもよいただしカートリッジの洗浄条件溶出条件などを確認する ( 注 6) 装置検出下限 (IDL) は化学物質環境実態調査実施の手引き ( 平成 18 年 3) に従って表 1 のとおり算出した表 1 装置検出下限 (IDL) の算出対象物質 1,4-ジメチル-2-(1-フェニルエチル ) ベンゼン水質底質試料量 1 ml 1 g-dry 最終液量 (ml) 注入液濃度 (ng/ml).2.2 装置注入量 (µl) 1. 結果結果結果結果 4 (pg).235 結果結果結果平均値 (pg).2259 標準偏差 (pg).1 IDL (pg).4 IDL 試料換算値.4 µg/l.4 µg/kg-dry S/N (.2 ng/ml) 8 CV (%) 4.5 IDL=t(n-1,.5) σ n-1 2

7 イオン 195. (194.7 ~ 195.7): 7B5293.D\data.ms ,4-Dimethyl-2-(1-phenylethyl)benzene.2 ng/ml (m/z 195) イオン 21. (29.7 ~ 21.7): 7B5293.D\data.ms ,4-Dimethyl-2-(1-phenylethyl)benzene.2 ng/ml (m/z 21) イオン 188. (187.7 ~ 188.7): 7B5293.D\data.ms Phenanthrene-d 1 5 ng/ml (m/z 188) イオン 189. (188.7 ~ 189.7): 7B5293.D\data.ms Phenanthrene-d 1 5 ng/ml (m/z 189) 図 1 標準物質 (IDL) の SIM クロマトグラム

8 ( 注 7) 測定方法の検出下限 (MDL) 及び定量下限 (MQL) は化学物質環境実態調査実施の手引き ( 平成 17 年 3 月 ) に従って表 2 のとおり算出した試料は水質には河川水を底質には河川の底質 ( 泥状水分 4.7% 強熱減量 8.7%) を使用した表 2 測定方法の検出下限 (MDL) 及び定量下限 (MQL) の算出物質名 1,4-ジメチル-2-(1-フェニルエチル ) ベンゼン水質底質試料量 1mL 1g-dry 標準添加量 (ng) 無添加無添加試料換算濃度 (µg/l) - - 最終液量 (ml) 注入液濃度 (ng/ml) - - 装置注入量 (µl) 操作ブランク平均 (µg/l 又は µg/kg) 結果結果結果結果 4 (µg/l 又は µg/kg) 結果結果結果平均値 (µg/l 又は µg/kg) 標準偏差 (µg/l 又は µg/kg) MDL (µg/l 又は µg/kg) MQL (µg/l 又は µg/kg) CV (%) MDL=t(n-1,.5) σ n-1 2 MQL=σ n-1 1 操作ブランク平均 : 試料マトリクスのみがない状態で他は同様の操作を行い測定した値の平均値

9 分析法フローチャート分析のフローチャートを図 2 に示す 2 解説水質水質試料 1mL アセトン25mL 添加固相抽出洗浄脱水溶出濃縮 IS 5ng 添加 SDBカートリッジ 5% メタノール水溶液 6mL シクロロメタン6mL 窒素カス吹付 1mL 遠心分離フェナントレン-d 1 窒素カス吹付 15 分 GC/MS 底質 2 回繰り返し底質試料 1g-dry 抽出遠心分離固相抽出洗浄脱水溶出アセトン2mL 3rpm 5 分精製水 16mL 添加 2% アセトン水溶液 3mL シクロロメタン6mL 振とう超音波各 1 分 SDBカートリッジ 5% メタノール水溶液 6mL 図 2 分析のフローチャート濃縮 IS 5ng 添加窒素カス吹付 1mL フェナントレン -d 1 GC/MS 検量線及びマススペクトル検量線及びマススペクトル図等を次に示す.7 面積比 ( 対象物質 / 内標準物質 ) y =.6498 x R 2 = 濃度比 ( 対象物質 / 内標準物質 ) 図 3 検量線図 3 検量線 ( 対象物質濃度範囲.2~5 ng/ml 内標準物質 5 ng/ml)

10 Abundance Scan2225(16.559min): 7B3131.D 195 m/z-> 図 4 1,4- ジメチル -2-(1- フェニルエチル ) ベンゼンの MS スペクトル ~ min の平均 : 7B1164.D\data.ms (-) m/z--> 図 5 フェナントレン -d 1 の MS スペクトル

11 添加回収実験結果環境試料への標準物質添加回収実験結果を表 3 に示す試料は水質には河川水を底質には河川の底質 ( 泥状水分 4.7% 強熱減量 8.7%) を使用した表 3 添加回収実験結果 1,4- ジメチル -2-(1- フェニルエチル ) ベンゼン物質名水質 ( 河川水 ) 底質試料量 1mL 1g-dry 標準添加量 (ng) 試料換算濃度 (µg/l 又は µg/kg).5.5 最終液量 (ml) 注入液濃度 (ng/ml) 装置注入量 (µl) 操作ブランク平均 (µg/l 又は µg/kg) 無添加平均 (µg/l 又は µg/kg) 結果結果結果 (µg/l 又は µg/kg) 結果結果結果平均値 (µg/l 又は µg/kg) 標準偏差 (µg/l 又は µg/kg).14.1 CV (%) 回収率 (%) 操作ブランク平均 : 試料マトリクスのみがない状態で他は同様の操作を行い測定した値の平均値無添加平均 : MDL 算出用試料に標準を添加していない状態で含まれる濃度の平均値

12 分析の検討事項 1. 固相抽出カートリッジと溶出溶媒の検討アセトンと精製水でコンディショニングした 5 種類のカートリッジ (Strata SDB-L: Phenomenex 社製 MEGA BE-C18:VARIAN 社製 InertSep RP-1:GL Sciences 社製 ENVIRELUT-PAH:VARIAN 社製 Aqusis PLS-3:GL Sciences 社製 ) に精製水を 6 ml 入れ 1,4-ジメチル-2-(1-フェニルエチル ) ベンゼン 1 ng を添加通水させ精製水 12 ml を流した後遠心分離と活性炭を通した窒素で各カートリッジを乾燥させ各溶媒 6 ml で溶出した溶出液を 5 ml に濃縮後測定用内部標準 25 ng を添加し 1,4-ジメチル-2-(1- フェニルエチル ) ベンゼンの回収率を求めた結果いずれのカートリッジもジクロロメタン溶出で比較的高い回収率が得られたが 7% 弱にとどまった SDB カートリッジでは他のカートリッジに比べてメタノールでの溶出が少ないという特徴が見られた Aqusis PLS-3 カートリッジも各溶媒で比較的高い回収率が得られたがコンディショニング後でも多量の目的物質と重なるピークが確認されたため採用しなかったまた追加試験として同様の操作を行い SDB カートリッジをアセトン / ヘキサン (1/1)6 ml で溶出させたがジクロロメタン溶出の方が高い回収率を示したこれらの結果より SDB カートリッジジクロロメタン溶出で回収率を上げる検討を行った回収率 (%) (%) SDB C18 RP-1 PAH シクロロメタンアセトンメタノール図 6 固相抽出カートリッジと溶出溶媒による回収率

13 SDB 6 回収率 (%) (%) シクロロメタンアセトン / ヘキサン図 7 SDB カートリッジでの溶出溶媒の比較 2. 器具への吸着の確認 SDB カートリッジで高濃度 (3 ng) の添加回収試験を行い固相抽出操作において使用した後の器具をアセトンで洗浄し器具への吸着の有無を確認した低い回収率を説明する大きな吸着は確認されなかった添加回収試料操作ブランク回収率 (%) (%) 図 8 定容後回収率通水チューフメスシリンター固相抽出操作による器具への吸着の有無

14 3. カートリッジ破過の確認精製水 1 ml に 1,4-ジメチル-2-(1-フェニルエチル ) ベンゼン 3 ng を添加し SDB カートリッジを 2 段付け回収試験を行いカートリッジの破過を確認した破過はみられなかった回収率 (%) (%) SDB 上段.1 SDB 下段図 9 SDB カートリッジ破過の確認 4. 通水条件 ( 溶媒濃度 ) の検討精製水にメタノールとアセトンを加えそれぞれ種々の濃度で調製した溶液に 1,4-ジメチル-2-(1-フェニルエチル ) ベンゼン 3 ng を添加しコンディショニングした SDB カートリッジに通水させ乾燥後ジクロロメタンで溶出し回収率の変化を調べた結果 2% アセトン水溶液と 6% メタノール水溶液で最も高い回収率を示した使用する溶剤量を考慮し 2% アセトン水溶液で通水することとした 1 8 アセトンメタノール回収率 (%) (%) 精製水中の溶媒濃度 (%) 図 1 通水させる溶媒濃度による回収率の変化

15 5. カートリッジのコンディショニング条件の検討使用する SDB カートリッジのコンディショニングの条件を検討するために SDB カートリッジにジクロロメタンで 6 ml ずつ溶出させ活性炭をつけた窒素気流下で 1 ml に濃縮後分析を行いブランクを調べた結果第 2 フラクションまで 1,4-ジメチル-2-(1-フェニルエチル ) ベンゼンが IDL 以上検出されたので安全を見てコンディショニングはジクロロメタン 2 ml とした検出濃度 (ng/ml) シクロロメタン 1F 6mL シクロロメタン 2F 6mL シクロロメタン 3F 6mL シクロロメタン 4F 6mL IDL.4 図 11 SDB カートリッジのブランクの確認 6. カートリッジの洗浄条件の検討カートリッジの洗浄条件を確認するためにコンディショニングした SDB カートリッジに精製水を入れ 1,4-ジメチル-2-(1-フェニルエチル ) ベンゼン 1 ng を添加通水させメタノール濃度を変えた洗浄液でカートリッジを 6 ml ずつ洗浄し流出した洗浄液をヘキサン 5 ml で抽出測定用内部標準を 5 ng 添加し対象物質の溶出の有無を調べた 1% メタノール液では若干のピークが認められたため洗浄条件は安全をみて 5% メタノール水溶液 6 ml とした溶出率 (%) (%) 洗浄液のメタノール濃度 (%) 14DMPEB 図 12 メタノール濃度の変化による対象物質溶出の有無

16 7. 窒素気流によるブランク値の改善当初操作ブランクより対象物質のピークが認められた窒素気流によるカートリッジの乾燥操作において AC-2 カートリッジを通した窒素と通していない窒素で操作ブランクを比較ところ AC-2 カートリッジを通した窒素でブランクの低減が見られた濃度 (ng/ml) AC-2あり AC-2なし図 13 AC-2 カートリッジによるブランク値の変化 8. 窒素気流下での濃縮操作による損失の確認窒素気流下での濃縮操作によるロスを確認するためにジクロロメタンに 1,4-ジメチル -2-(1-フェニルエチル) ベンゼン 5 ng を添加し窒素気流下で 1 ml まで濃縮測定用内部標準を 5 ng 添加し回収率を求めた窒素気流下での損失は見られなかった表 4 窒素気流下の濃縮操作における回収率対象物質回収率 (%) 1,4-シメチル-2-(1-フェニルエチル ) ヘンセン 1 9. シリカゲルクリーンアップの検討 SDB カートリッジからジクロロメタンで溶出し 1 ml まで濃縮した液をシリカゲルクリーンアップすることを想定し検討を行ったジクロロメタン 1 ml とヘキサン 4.5 ml 1 ng/ml の 1,4-ジメチル-2-(1-フェニルエチル ) ベンゼンヘキサン溶液.5 ml を混合したこれを窒素気流下で 1 ml まで濃縮し 5% アセトン含有ヘキサン 1 ml で洗浄しヘキサン 1 ml でコンディショニングしたシリカゲルカートリッジ (Waters 社製 Sep-Pak Plus Silica Cartridge) に負荷した溶離液はヘキサンとし負荷 ~ 初回ヘキサン 3 ml の溶出液を F1 その後ヘキサン 3 ml で 3 回溶出し順に F2 F3 F4 としたこれらをそれぞれ窒素気流下で 1 ml まで濃縮し GC/MS で測定した

17 なお濃縮操作における損失は見られなかった ( 回収率 1~12%) シリカゲルカートリッジからの溶出パターンは図 14 に示すとおりでありヘキサン 6 ml で 89~91% 回収できた 1 回収率 (%) % n1 n2 n3 F1 F2 F3 F4 図 14 シリカゲルカートリッジからの溶出パターン次に東京湾の底質を用いてクリーンアップの効果を検証した底質の分析法に従ってアセトン抽出 SDB カートリッジを用いた固相抽出を行い得られた溶出液を窒素気流下で 1 ml まで濃縮したこれにヘキサン 5 ml を加え混合し窒素気流下で 1 ml まで濃縮したこの液を 5% アセトン含有ヘキサン 1 ml で洗浄しヘキサン 1 ml でコンディショニングしたシリカゲルカートリッジ (Waters 社製 Sep-Pak Plus Silica Cartridge) に負荷しヘキサン 1 ml で溶出した得られた溶出液を窒素気流下で 1 ml まで濃縮し GC/MS で測定したその結果溶出液はほぼ無色となったものの本試料についてはクロマトグラムにおいて当該物質の保持時間近傍のピーク形状に差がほとんど見られずシリカゲルではクリーンアップ効果は得られなかった分解性スクリーニング試験結果分解性スクリーニング試験結果を表に示す表 5. 分解性スクリーニング試験結果 ph 初期濃度 1 時間後の残存率 5 日後の残存率 (µg/l) (%) 暗所 (%) 明所 (%)

18 クロマトグラムイオン 195. (194.7 ~ 195.7): 7B52817.D\data.ms イオン 21. (29.7 ~ 21.7): 7B52817.D\data.ms 図 15 操作ブランク ( 水質 ) のクロマトグラムイオン 195. (194.7 ~ 195.7): 7B52811.D\data.ms イオン 21. (29.7 ~ 21.7): 7B52811.D\data.ms 図 16 河川水無添加 (MDL) のクロマトグラム

19 イオン 195. (194.7 ~ 195.7): 7B5318.D\data.ms イオン 21. (29.7 ~ 21.7): 7B5318.D\data.ms 図 17 河川水添加 (5 ng) のクロマトグラムイオン 195. (194.7 ~ 195.7): 7B52116.D\data.ms イオン 21. (29.7 ~ 21.7): 7B52116.D\data.ms 図 18 操作ブランク ( 底質 ) のクロマトグラム

20 イオン 195. (194.7 ~ 195.7): 7B52112.D\data.ms イオン 21. (29.7 ~ 21.7): 7B52112.D\data.ms 図 19 底質無添加 (MDL, 添加回収用 ) のクロマトグラムイオン 195. (194.7 ~ 195.7): 7B5257.D\data.ms イオン 21. (29.7 ~ 21.7): 7B5257.D\data.ms 図 2 底質添加 ( 添加回収 5 ng) のクロマトグラム

21 イオン 195. (194.7 ~ 195.7): 8D2267.D\data.ms イオン 21. (29.7 ~ 21.7): 8D2267.D\data.ms 図 21 底質 ( 東京湾 ) のクロマトグラムクリーンアップ無イオン 195. (194.7 ~ 195.7): 8D2265.D\data.ms イオン 21. (29.7 ~ 21.7): 8D2265.D\data.ms 図 22 底質 ( 東京湾 ) のクロマトグラムクリーンアップ有

22 イオン 195. (194.7 ~ 195.7): 8D2266.D\data.ms イオン 21. (29.7 ~ 21.7): 8D2266.D\data.ms 図 23 底質 ( 東京湾 ) のクロマトグラムクリーンアップ有添加 1ng 評価本法により水中に.1 µg/l 底質中に.1 µg/kg-dry レベルで存在する 1,4-ジメチル-2-(1-フェニルエチル ) ベンゼンの定量が可能である担当者氏名連絡先担当財団法人化学物質評価研究機構住所埼玉県北葛飾郡杉戸町下高野 16 番地 TEL: FAX: 担当者柴田和江岡田洋人川勝健伸田嶋晴彦

23 1,4-Dimethyl-2-(1-phenylethyl)benzene This method provides procedures for the determination of 1,4-dimethyl-2-(1-phenylethyl) benzene in water and sediment by gas chromatography/mass spectrometry with selected-ion monitoring (GC/MS-SIM). Water sample Twenty five milliliters of acetone is added to 1 ml of water sample, and the water sample is passed through a preconditioned SDB solid phase extraction cartridge. The cartridge is washed with 6 ml of 5% methanol/water solution, and dehydrated by centrifugation at 3 rpm for 5 min and nitrogen stream for 15 min. 1,4-dimethyl-2-(1-phenylethyl)benzene is eluted with 6 ml of dichloromethane. The eluate is concentrated to 1 ml and spiked with phenanthrene-d 1 (5 ng) as the internal standard. The analyte is determined by GC/MS-SIM (m/z 195, 21). The instrument detection limit (IDL) and the method detection limit (MDL) are.4 microg/l and.14 microg/l, respectively. The recovery from 5 ng 1,4-dimethyl-2-(1-phenylethyl) benzene added water is 87.1% and the relative standard deviation (RSD) is 2.9%. Sediment sample Ten grams of sediment sample is extracted with 2 ml of acetone by shaking for 1 min, ultrasonication for 1 min and centrifugation at 3 rpm for 5 min. The extract is collected and this extraction procedure is repeated once. Then 16 ml of pure water is added into the extract. The solution is passed through a preconditioned SDB solid phase extraction cartridge. The cartridge is washed with 3 ml of 2% acetone/water solution and then 6 ml of 5% methanol/water solution. Washed cartridge is dehydrated by centrifugation at 3 rpm for 5 min and nitrogen stream for 15 min. 1,4-dimethyl-2-(1-phenylethyl)benzene is eluted with 6 ml of dichloromethane. The eluate is concentrated to 1 ml, spiked with Phenanthrene-d 1 (5 ng) as the internal standard, and determined by GC/MS-SIM (m/z 195, 21). The instrument detection limit (IDL) and the method detection limit (MDL) are.4 microg/kg-dry and.12 microg/kg-dry, respectively. The recovery from 5 ng 1,4-dimethyl-2-(1-phenylethyl) benzene added sediment is 88.5% and the relative standard deviation (RSD) is 2.2%.

24 Water sample Water sample 1 ml acetone 25 ml Solid phase extraction dehydration & clean up Elution SDB 5% methanol solution 6 ml Dichloromethane 6 ml Centrifugation Nitrogen purge 15 min Concentration to 1 ml Phenanthrene-d 1 5 ng GC/MS-SIM Sediment sample Sediment sample 1 g-dry Repeated once Extraction Centrifugation pure water added Acetone 2 ml 3 rpm for 5 min 16 ml Shake (1 min) Ultrasonication (1 min) Solid phase extraction dehydration & clean up Elution SDB 2% acetone solution 3 ml Dichloromethane 6 ml 5% methanol solution 6 ml Concentration to 1 ml Phenanthrene-d 1 5 ng GC/MS-SIM

25 物質名分析法フローチャート備考 1,4- ジメチル -2-(1- フェニルエチル ) ベンゼン水質水質試料 1mL アセトン 25mL 添加固相抽出洗浄脱水 SDB 5% メタノール水溶液 6mL 遠心分離窒素カス吹付 15 分 GC/MS-SIM カラム CP-Sil 8CB MS (Chrompack 製 ) (3 m.25 mm.25 µm) 底質溶出濃縮 IS 5ng 添加シクロロメタン6mL 窒素カス吹付 1mL フェナントレン-d1 2 回繰り返し GC/MS 検出下限 (MDL).14 µg/l( 水質 ).12 µg/kg( 底質 ) 底質試料 1g-dry 抽出遠心分離アセトン2mL 3rpm 5 分振とう超音波各 1 分固相抽出洗浄脱水溶出精製水 16mL 添加 SDB 2% アセトン水溶液 3mL シクロロメタン6mL 5% メタノール水溶液 6mL 濃縮 IS 5ng 添加窒素カス吹付 1mL フェナントレン -d 1 GC/MS

平成26年度化学物質分析法開発報告書

平成26年度化学物質分析法開発報告書 N,N- N,N-Dimethylacetamide Acethyldimethylamine CAS 127-19-5 C 4 H 9 NO 87.12 ~ 87.14 87.68413 163-165 C 1) - 18.59 C 2) 1 mg/l 25 C 3) 3.3 hpa 2 C 4) log P ow -.77 2).9429 2/4 C 1) 3.1 4) 1.31E - 8 atm-m