UBE Aromatic SF5 Compounds,

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やすもりすえたけ
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UBE Aromatic S5 Compounds, Contact: fluorine@ube.

お客様が求める機能材料のビルディングブロックとしてご活用くださいお値段数量等ご不明な点はお気軽に e-mail (fluorine@ube.

CAS# 864230-02-4 CAS# 1422-41-9 CAS# 1063625-86-4 CAS# 5310-68-9 H 2 N NH 2 Cl(O)C NC 2 C CAS# 1246998-10-6 CAS# 2993-22-8 CAS#

1 UBE Aromatic S5 Compounds, Contact: Molecular Model of Ph UBE の S5 化合物は多様な S5 化合物を低コストで供給できる画期的な手法で合成されています現在下記の S5 化合物の提供が可能です医薬農薬高分子材料エレクトロニクス材料等お客様が求める機能材料のビルディングブロックとしてご活用くださいお値段数量等ご不明な点はお気軽ににてお問い合わせ下さいまたお客様用の特殊な S5 化合物についても対応可能ですのでご遠慮なくお申し付けください H 3 C CAS# CAS# CAS# CAS# Cl CAS# CAS# CAS# CAS# H 2 N NH 2 Cl(O)C NC 2 C CAS# CAS# CAS# CAS# CAS# OH CAS# CAS# CAS# CAS# CAS# S S 5 CAS# CAS# CAS# 宇部興産株式会社医薬事業部 Phone: 03(5419)6178 AX: 03(5419) fluorine@ube.com

2 UBE Aromatic S5 derivatives, prepared in high yield via highly versatile & cost competitive methods. はじめに : 現在 S5 化合物の合成技術の進歩に伴い医薬農薬エレクトロニクス等のさまざまな分野で S5 化合物の持つユニークな特性を生かしたアプリケーションが開発中です UBE の芳香族 S5 化合物はこれらの多様なアプリケーションに対応するビルディングブロックとしての適用を目指しています Molecular Model of Ph S5 化合物のユニークな特性は分子中の S5 基より発現します S5 基のよく知られた特徴は 1) 非常に強い電子吸引性 2) 高い脂溶性 3) 高い熱安定性と耐化学薬品性が知られております特に医農薬分野においては S5 化合物の脂溶性が同様の特性を持つフルオロ化合物やトリフルオロメチル化合物よりも高いと想定されており S5 基を有する化合物が続々と発表されております 1) また電子材料分野では例えば液晶分子として S5 基の電子吸引特性を活かし分子の双極子モーメントを高度にデザインした材料が既に提案されています 1),2) S5 化合物の特徴 : S5 基はスーパートリフルオロメチル基と呼ばれています 2) その特性は一般のフッ素化合物と似通っていますが S5 基中のフッ素原子の数が他のフッ素含有置換基に比べて多いためにその特性がより顕著に発揮される傾向にあります S5 基において確認されている優れた特性を下記に示します A) 電子吸引性効果 3) S5 基は非常に強い電子吸引特性を示すことが知られております ig.1 に安息香酸誘導体においてその置換基を変化させた場合の電子吸引性効果 (pka 値 ) 変化についての評価結果を示します ig.1 において S5 基はニトロ基に次ぐ強い電子吸引特性を示す結果が得られております B) 脂溶性 2) フッ素を含有する化合物は一般に高い脂溶性を示すことが知られております Table 1 は置換基を変化させた場合の脂溶性の変化を調査した結果を示します Table 1 において S5 は SC3 基に次ぐ高い脂溶性を示しております C3 化合物はその高い脂溶性から医薬用途への応用が研究されておりますが S5 基に変換することで更に高い脂溶性が発揮されることが期待されます Table 1 Lipophilicity(π) of substituent X Substituent X SC 3 OC 3 C 3 H NO 2 π p C) 熱安定性と耐薬品安定性芳香族 S5 化合物は非常に優れた熱安定性と耐化学薬品性を持つことが知られております熱安定性

3 に関する事例としては PhS5 化合物を密閉容器中で 400 の条件で 7 時間加熱したところその分解は 20% 以下であることが報告されています 3a) また強酸および強塩基の条件においても S5 化合物は対応するトリフルオロメチル (C3) 化合物よりも高い安定性を持つことが報告されています 3a, 4a) このため S5 化合物の誘導体の合成にはこれまでに他の化合物において適用されてきた多くの化学反応が同じように適用可能です芳香族 S5 化合物を使用した代表的な反応例を下記に示します芳香族 S5 化合物の誘導体の合成の際の知見としてご参照ください 4) D) 毒性芳香族 S5 化合物の毒性についての知見を Table2 にまとめました評価した 4 種の芳香族 S5 化合物の Ames 検査の結果は陰性でした (4BPS は評価中 ) 経口毒性についてはその実験値も併せて示します芳香族 S5 化合物について顕著な毒性は確認されておりません Table 2 Safety testing of Aromatic compounds NAME PS 4MPS 4PS 4CPS 4BPS Structure Ames Test Negative Negative Negative Negative Negative ACUTE OAL TOXICITY (at): LD 50 >2000mg/Kg mg/Kg >2000mg/Kg mg/Kg mg/Kg 芳香族 S5 の合成技術 : UBE の S5 化合物の合成法を Scheme1 に示します弊社が採用している合成法は IM&T 社にて開発された革新的な K/Cl2 法を経由する手法です K/Cl2 法とはダイサルファイドあるいはチオール化合物を出発原料として K( フッ化カリウム ) の存在下で硫黄化合物を塩素と反応させる手法ですこの反応によりダイサルファイド等の硫黄化合物に対応した Aryl-S4Cl 化合物を高収率で合成することができます ( 収率 :70-90%) ここで得られた Aryl-S4Cl 化合物は次ステップの反応にて ah( 無水フッ酸 ) や Zn2( フッ化亜鉛 ) 等と反応

4 させることで高収率で目的とする芳香族 S5 化合物に変換されます ( 収率 :70-80%) 従来の手法では出発原料の硫黄化合物 ( ダイサルファイド ) がニトロ基誘導体に限定されていました 5) K/Cl2 法ではニトロ基誘導体に限定されない様々なダイサルファイド ( あるいはチオール化合物 ) に適用可能ですこれによりビルディングブロックとして有用な種々の置換基を持つ芳香族 S5 化合物を短工程で合成することが可能です 6) また K/Cl2 法に使用する主原料の K 塩素そして 2 段目のフッ素化に使用する ah はいずれも工業用の基礎原料として比較的安価に大量に入手可能な原料ですこれまで大変高価な材料として認知されていた芳香族 S5 化合物の低コスト化が可能となりました S S or SH K/Cl 2 S 4 Cl Zn 2 or ah Aryl-S 4 Cl Aryl- Scheme 1 製品リスト : 先述の技術に基づき ig.2 に示す種々の芳香族 S5 化合物をご提供しております採用している K/Cl2 法は非常に応用範囲が広く例えば S5 基を 2 個有した poly-s5 化合物等も合成可能です H 2 N H 3 C CAS# CAS# CAS# CAS# CAS# CAS# g, 100g, 500g, 1Kg 25g, 100g, 500g, 1Kg 25g, 100g, 500g 25g, 100g, 500g, 1Kg 5g, 25g, 100g 25g, 100g, 500g, 1Kg Cl CAS# g, 100g, 500g, 1Kg CAS# g, 25g, 100g 5 S 5 S CAS# CAS# CAS# CAS# g, 5g, 10g 1g, 5g, 10g 1g, 5g, 10g 1g, 5g, 10g ig. 2 New! S5 Cl(O)C CAS# CAS# CAS# NC 2 C CAS# CAS# NH 2 CAS# OH CAS# CAS# ig. 3 CAS#

5 ご連絡先 : 芳香族 S5 化合物のお見積り技術的なお問い合わせ等お気軽に下記の宛先にご連絡下さい宇部興産株式会社医薬事業部東京都港区芝浦シーバンス N 館電話 :03(5419) fluorine@ube.com AX:03(5419)6257 参考文献 : 1).W. Winter,.A. Dodean, and G.L.Gard, luorine-containing Synthons, V.A. Soloshonok edited; American Chemical Society, Washington, 911, p.87, ) P. Kirsch, Modern luoroorganic Chemistry; WILEY-VCH, Weinheim, p.146, ) a) W. A. Sheppard, J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, b) C. J. Byrne, et al., J. Chem. Soc. Perkin Trans , c) J. Shorter, Pure Appl. Chem. 1997, 69, ) a). D. Bowden et al., Tetrahedron 2000, 56, b) P. Kirsch et al., Angew. Chem. Int. Ed. 1999, 38, c) S. Nishino et al., JP Patent d) A. M. Sipyagin et al., J. luorine Chem. 2004, 125, e) T. Mo et al., Tetrahedron Lett., 2010, 51, ).D. Bowden et al., WO 97/05106, ) T. Umemoto et al., US , 2009

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