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1 第 6 章薬品の取り扱いについて 1. 一般的な注意本学部では 多種類の化学物質が日常的に使われており それらを安全 適切 有効に使うため 実験従事者が心掛けるべきことを本章にまとめた 事故を未然に防ぐことは 事故が起きてから迅速かつ適切な処置をすること以上に大切であろう そのような観点から日頃注意すべき点を以下に挙げる 1) 全ての薬品は危険物質である 我々が実験室 作業場で取り扱う薬品 溶剤等は 発火性 引火性 爆発性 腐食性 有毒性など何らかの危険性を内包しているものであることを忘れてはならない 2) 実験室等における事故の多くは 危険性に関する知識の欠如と実験 作業における操作上の不注意に起因している 薬品に関する正碓な知識を MSDS(Material Safety Data Sheet) を熟読した上で注意深く作業する 3) 事故は慣れた頃に起きやすいので 自己過信は禁物である 4) 薬品等を取り扱う者は その入手から保管 使用 廃棄に至るまで全ての責任を持つ 5) 研究室の責任者は 危険物の保有量 保管状況 使用状況などを把握 管理し 適当でない場合には実験者に注意を与える また 管理者でなくとも危険な行為を発見したら 先輩 後輩 上司 部下の区別なくお互いに注意を促すべきであり その注意に耳を傾ける 2. 危険性物質 有毒性物質ならびに一般薬品薬品の多くは 労働安全衛生法 特定化学物質の環境への排出量の把握等及び管理の改善の促進に関する法律 (PRTR 法 ) 毒物及び劇物取締法 消防法などにより分類され その取扱いが規定されている そのような法令や規則の主旨を理解することが最も大事と思われるので それらが内包する危険性について 幾つかの薬品 ( 危険性物質 有毒性物質 ) を例にして表 6.1 に要約しておく また 一般薬品においても 法令や規則に記載されていない薬品にも毒性等のあるものがある 関連した薬品を参考にして考え 注意を払う 3. 薬品等の取扱注意薬品は 原則として IASO を用いて管理し 使用に当たっては MSDS を熟読し 危険性の把握に努めること また最終処理法までよく考え 効率的に保管場所を確保して安全管理に努める 本項では 薬品の取り扱いに際して配慮すべき必要最小限の事項をまとめた 1) 購入消防法で危険物指定されている薬品等は 各フロアで最大保管量が火災防止条例で規定されているので 必要以上に購入しない また指定されていないものでも必要最小量を購入する 2) 保管薬品保管庫は 地震災害などを考慮し 転倒防止 容器の破損防止策を施す 特に棚の材質を侵す恐れのあるものは 薬品トレーや薬品コンテナなどを利用する 薬品名は 6-1

2 消えないように保護措置する 施錠保管薬品 ( 監督官庁から指示通達があった薬品 麻薬 覚醒剤取締法指定薬品及びそれらに容易に変え得る薬品 ) については指示を厳守する すなわち錠の掛かる中の見えない鉄製薬品戸棚に保管し その鍵は実験研究室の責任者または指定された教員が管理する これらの施錠保管薬品については管理 使用簿を常備しておかなければならない 有機溶剤類は 危険物倉庫に保管し 実験室等には必要最小量のみ置く 発火性薬品等は 金属製の保管庫などに所定の方法で保管する 過酸化物などショックで爆発する恐れのあるものはガラス共栓びんに入れないようにする 混合すると発火 爆発 あるいは有毒物質に変化する薬品の組み合わせがあり 混合危険物と呼ばれる 地震などで混合する危険を避けるため 保管時には区分 配列に十分配慮する 施錠保管薬品としては 表 6.2 に挙げたようなものが指定されている 3) 使用薬品及び使用後の生成物につき 沸点 引火点 爆発限界 許容濃度 致死量 後処理方法などを予め調べ 無理や無駄がないよう必要最少量での実験を計画する 薬品が身体に直接触れる事を避け 防護具を使用して安全に努める 万一 薬品が皮膚や目についた時は MSDS の応急措置を行い 様子をみて必要なら MSDS を持って病院へ行く 危険物質を扱う時は 万全の準備をするとともに まず少量で予備実験を行うことが望ましい 万一 事故が発生しても被害を最小限にくい止められるよう事前に対策を用意する 火災の危険には消火器を用意し 爆発には安全衝立 防護面 毒性ガスには防護マスクなどを使用する 4) 処理 廃棄危険薬品 有毒薬品 及び一般薬品の処理 廃棄に当たっては 公害関連法規 災害及び火災防止諸条例等の主旨を十分理解し また本学の規則 指示に従う 基本的には 廃棄試薬 廃液等は分別した後 専門業者に外注処理依頼を行うことになっている 使用後の空きビンは 第 7 章を参照し 各自の責任において後始末をする また使用済みや古くなった薬品は適切に処分する 4. 毒物 劇物 ( 危険物 ) の取扱い毒性が強く少量でも身体を著しく害するものは 特に毒物又は劇物として法的に指定され 取り扱い上の注意が義務づけられている 既に述べたことと重複するが 事故の未然防止の観点から 毒物及び劇物取締法 同施行令 同施行規則 に基づき 管理上特に留意すべき事項を以下に記す 1) 毒物及び劇物は 毒物及び劇物指定令 で指定されている ここでは品目は挙げないが 毒物及び劇物は表示が義務づけられている 2) 購入時に数量を確認し IASO に登録する 当面は 指定された用紙に使用記録を残して在庫量の点検も平行して行う 3) 毒物及び劇物の容器には 医薬用外毒物 ( 赤地に白字 ) あるいは 医薬用外劇物 ( 白地に赤字 ) の表示をする 4) 保管場所は鍵のかかる堅面なもので 他の薬品と区分した専用のものとする また保管 6-2

3 場所にも 医薬用外毒物 医薬用外劇物 の表示をする 5. 毒物 劇物 ( 危険物 ) の性質と保管 1) 酸無機酸として 硫酸 塩酸 硝酸 フッ化水素酸 リン酸など 有機酸として酢酸など各種カルボン酸 トリクロロ酢酸 スルホン酸類などが広く使用されている 共通の注意事項としては 1 酸は腐食性のものが多く 皮膚に付くと薬火傷を起こし 目に入ると失明することもある 防護眼鏡 ゴム手袋などを使用し 接触した時には直ちに大量の水で洗い流す その後 希アンモニア水か 1~2% 炭酸水素ナトリウム ( 重曹 ) 水で中和し さらに十分に水洗する 傷の程度によっては病院へ行く 2 床 実験台などにこぼした時 衣類に付着した時にも上記に準じて処理する 中和剤として 水酸化カルシウム消石灰 炭酸カルシウムなども用いられる 中和熱が大きく こぼしてすぐに中和作業をすると被害を拡大することがある 一般に 薬品をこぼした時は ( 禁水性のものを除き ) まず大量の水で流す ただし 漏水を起こす場合もあるので適当に希釈した後中和して拭きとるのがよい なお 衣服についた時などは 水洗いが不十分だと蒸発により酸が濃縮され後で腐食されるので注意する 3 廃棄処理は ごく少量の時は多量の水で流しても良いが 一般には廃棄物等に関して本学部で規則に定められているように貯留し それぞれの研究室で十分中和して放流する 2) 塩基 アルカリ研究室で広く用いられ, 事故をよく起こすものは強アルカリ性の水酸化ナトリウム ( 苛性ソーダ ) 水酸化カリウム( 苛性カリ ) および揮発性のアンモニア水である 一般に アルカリは皮膚などタンパク質を分解し 組織の内部に没透するので 酸よりも危険なことが多い 特に 目 口など粘膜を著しく冒し 目に入った場合は失明 飲み込んだ場合には胃穿孔などの大事に至ることがある 共通の注意事項として 1 身体や衣類に付着した時は 直ちに大量の水で洗い流し 希酢酸 (2%) で中和後更に水洗いする すぐに中和すると発熱し 中和しないと皮膚などに浸透したもの ( ぬめり ) がなかなか除けない 酸と逆に 動物性繊維の方が植物性繊維より弱い 2こぼした時も 水で薄め 希酢酸で中和後 拭き取るか十分な水で洗い流す 3 水酸化カルシウム ( 消石灰 ) 炭酸ナトリウムなどそれほど強くない塩基でも皮膚に付いたままにしておくとかなり冒されるのでできるだけ早く水洗いする 3) 有機溶剤類有機溶剤は実験室で使用される頻度が高く また使用する量も多い これらは 火災防止地方条例 でその管理 保管が規制されている また 労働安全衛生法からは 有機溶剤中毒防止規制 によって取り扱いが規制されている 取り扱い上の注意としては 1 消防法 火災予防地方条例により 各フロアに保管できる量が規制されているので 必ず危険物保管庫に保管し 必要最少量を その都度実験室に搬入する 2 特殊引火性物質 高度引火性物質は 蒸発性が大きく 引火点が低いので 注意事項や事故例をよ 6-3

4 く見て取り扱う 3 廃液処理に際しては 水質汚濁防止 のための地方条例の一般事項である BOD や COD に重要な関係を有するので 本学部の規則 指示に従う 4 衛生上 急性毒性は強くないものもあるが 慢性毒性の点から 蒸気の吸入は出来る限り避けるよう注意する 引火性物質可燃物の危険性はおおむね引火点で決まり 引火点が低いほど危険である 引火点とは 液体の上部に 空気と混合して火を引く濃度の蒸気を発生する最低温度をいう 引火性物質を使用するときは 室内の換気を良くし 蒸気が空気より重いことを考えて 換気口を床に近く設けるなど排気設備にも注意する 引火性物質を貯蔵する時 ガスまたは蒸気が漏れないように密封し 容器を火気 日照から遠ざけて置くことが大切である 特殊引火物には エーテル 二硫化炭素 アセトアルデヒド ペンタン イソペンタン 酸化プロピレン ビニルエーテル ニッケルカルボニルがあるが これらは特に引火点が低く極めて引火しやすいので 使用時は近くの裸火を消し電気ヒーターなどの電気炉も切る また 蒸気濃度が非常に高いので 防毒マスク ゴム手袋を着用しドラフト内で取り扱う 4) 混合危険物一般に 2 種以上の物質が混合された場合 混合熱や化学反応によって急激な沸騰 飛散 時には発火 爆発が起こることがある このようなものを混合危険物という 例として 1 濃硫酸への水の添加 2 多量の固形水酸化ナトリウムヘの少量の水の添加 3 高温液体と低沸点物質の混合などがある 発火または爆発の原因から分類すると 4 急激な反応のため発熱して燃焼または爆発に至るもの 5 爆発性化合物を生成するもの 6 空気または酸素と混合し 分解または爆発性の混合物を作るものなどに分けられる 混合危険物として 表 6.3 の組み合わせ例がある 表にはないが 混合により有毒なガスを発生する組み合わせも少なくない 例えばシアン化物と酸でシアン化水素を 次亜塩素酸塩 ( サラシ粉類 ) と酸 または塩化物と酸化剤で塩素を 硫化物と酸で硫化水素を アンモニウム塩と塩基でアンモニアを発生する 薬品の保管 輪送 実験廃液の収集 固体廃棄物の集積時には 混合危険性を十分考慮し 特に 地震の際の危険を増大させぬよう混合危険物は別々の場所に保管すべきである 5) 危険物の貯蔵 保管消防法により危険物として指定された物品の類別と指定数量を表 6.4 に示す 1 実験室における危険物の保有は常時使用するものに限り その量は各フロアで 消防法 で定められた指定数量の 0.2 倍未満とし できるだけ少量にする 2 石油かん (18 リットル ) 入りの溶剤類は危険物貯蔵所に保管する 3 規定数量 ( 消防法 ) の 0.2 倍以上 1 倍未満の危険物を扱う場合には 研究室ごとに消防署に届け出て 少量危険物貯蔵所の許可を受ける必要がある 4 危険物貯蔵所は 農学部の運営規定に従って使用する 5 使用予定のないものは なるべく早期に廃棄処理をする 6 溶剤の空容器に注意すること 空容器の内部は溶剤の蒸気で爆発限界範囲になっている場合が多い 6-4

5 表 6.1 危険性ならびに有毒性物質 (1) 危険性物質発火性 : 有機リチウム化合物 有機アルミニウム化合物 黄リン 還元ニッケル 還元白金 還元パラジウム アルカリ金属 カーバイトなど引火性気体 : 水素 一酸化炭素 都市ガス アセチレン エチレン プロピレン プタジエン アンモニアなど引火性液体 : エーテル アセトン ヘキサン 酢酸エチル ベンゼン アルコールなどの有機溶剤爆発性 : N-O 結合を持つもの N-N 結合を持つもの O-O 結合を持つもの 0-ハロゲン結合を持つもの LPG アセチレン及びその誘導体など腐食性 : 強酸 強アルカリ アンモニア 氷酢酸 無水酢酸 トリフルオロ酢酸など (2) 有毒性物質窒息性 : 二酸化炭素 ( 炭酸ガス ) ヘリウム 水素 窒素 メタン エタン 一酸化二窒素 ( 亜酸化窒索 ) 一酸化炭素 シアン化水素 ニトリル ニトロペンゼン アニリン 硫化水素など麻酔性 : ほとんどの有機溶剤神経障害性 : 二硫化炭素 ハロゲン化炭化水素 メタノール 四エチル鉛 チオフエン マンガン 水銀など腎肝障害性 : 四塩化炭素 四塩化エタン トリニトロトルエン ジオキサン カドミウム ウランなど血液障害性 : ベンゼン フエノール クレゾール 鉛 ホスフィンなど肺障害性 : 難溶性粉塵 石綿 タルク 遊離ケイ酸 酸化ベリリウムなど発ガン性 : コールタール アスベスト ニッケル ベンゼン クロム酸塩 2- アミノナフタレン (β-ナフチルアミン) 4-アミノフルオレン オーラミン マゼンタ メチル硫酸など 6-5

6 表 6.2 混合すると爆発の危険性のある薬品の組合わせ ( 試薬 A+ 試薬 B) 薬品 A 薬品 B 薬品 A 薬品 B アルカリ金属粉末にしたアルミニウム又はマグネシウムその他 四塩化炭素 その他の塩化炭化水素 二硫化炭素及びハロゲン 過酸化水素 ( 急激な分解反応 ) 銅 クロム 鉄 多くの金属或いはそれらの塩 アルコール アセトン 有機物 アニリン 可燃材料 引火性液体 ニトロメタン カリウム ナトリウム ( 反応 ) 四塩化炭素 二酸化炭素 水 無水アンモニア ( アジ化水銀 銀の生成 激しい発熱反応 生成物の分解 ) 水銀 塩素 次亜塩素酸カルシウム ヨウ素 臭素 フッ化水素酸 銀化合物 銅 ( アセチリドの生成 分解反応 ) アセチレン 過酸化水素 三酸化クロム ( 酸化反応 酸素の発生 ) 酢酸 ナフタレン グリセリン テレビン油 アルコール類 水銀 ( アセチリド 雷酸水銀 アジドの生成 ) アセチレン 雷酸 アンモニア フッ化水素酸 ( 激しい発熱反応 ) アンモニア 塩素 ( 激しい発熱反応 生成物の分解 ) アンモニア アセチレン ブタジェン ブタン メタン プロパン 水素 ナトリウム カーバイド テレビン油 ベンゼン 部粉砕した金属 硝酸 ( 酸化反応 発熱 ) 酢酸 アニリン クロム酸 シアン酸 硫化水素 引火性液体 引火性ガス 臭素 硫酸 ( 遊離塩素酸 過 塩素酸カリウム 過塩素酸カリウ ( 激しい発熱反応 生 塩素と同じ マンガン酸の生成 そ ム 過マンガン酸カリウム ( ナトリ 成物の分解 ) の分解と酸化反応 ) ウム ) ヨウ素 ( 激しい発熱反応 生成物の分解 ) アセチレン シュウ酸 酒石酸 雷酸 アンモニウム化合物 炭化水素 ( ブタン プロパン ベンゼン ガソリンなど ) フッ素 臭素 三酸化クロム 過酸化ナトリウム ( 激しい発熱反応 酸化反応と過酸化物の生成 ) フッ素 ( 同上 特に発熱大 ) すべての化合物に対して反応性は著しく大である アセチレン ( 激しい発熱反応と生成物の分解 アセチリドの生成 ) 塩素 臭素 銅 フッ素 銀 水銀 二酸化塩素 ( 激しい発熱反応 生成物の分解 ) アンモニア メタン ホスファン 硫化水素 アニリン ( 酸化反応 ) 硝酸 過酸化水素 塩素酸塩 ( 急激な酸化反応 ) アンモニウム塩 酸類 金属粉 硫黄 微粉砕した有機物或いは可燃性物質 シュウ酸 ( 急激な分解 ) 銀 水銀 過塩素酸 ( 急激な酸化反応 ) 無水酢酸 アルコール 紙 木材 ビスマス及びそれらの合金 クメンヒドロパーオキシド ( 急激な分解 ) 有機 無機酸類 過マンガン酸カリウム ( 急激な酸化反応 ) エタノール メタノール 氷酢酸 無水酢酸 ベンズアルデヒド 二硫化炭素 グリセリンなど 引火性液体 ( 酸化反応 過酸化物生成 急激な反応 ) 硝酸アンモニウム 三酸化クロム 過酸化水素 硝酸 過酸化ナトリウム ハロゲン 6-6

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