RoHS 追加規制物質フタル酸エステル類の分析の受託業務を開始しました RoHS 指令において規制物質の追加 ( フタル酸エステル類 :4 物質 ) が決定 (2014/12) 2019 年 7 月 22 日より適用 電機メーカ各社では前倒しで自主規制が進められています 規制対象物質 ( 含有禁止物質 ) と規制値 ( 閾値 ) フタル酸エステル類は樹脂 ゴム中に可塑剤として多く含まれます 略称 DEHP DBP BBP DIBP 物質名 フタル酸ビス (2-エチルヘキシル) フタル酸ジブチル フタル酸ブチルベンジル フタル酸ジイソブチル 化学式 C24H38O4 C16H22O4 C19H20O4 C16H22O4 用途 当社は 30 年以上の電線材料の分析実績があります フタル酸エステル類の分析はお任せ下さい 禁止物質 規制値 ( 閾値 ) 鉛 (Pb) カドミウム (Cd) 0.01wt%(100ppm) 水銀 (Hg) 六価クロム (Cr(Ⅵ)) ポリブロモビフェニル (PBB) ポリブロモジフェニルエーテル (PBDE) フタル酸ジ 2 エチルへキシル (DEHP) 新規規制物質 フタル酸ジブチル (DBP) 新規規制物質 フタル酸ブチルベンジル (BBP) 新規規制物質 フタル酸ジイソブチル (DIBP) 新規規制物質 汎用可塑剤加工性向上添加剤建築資材 ( フローリング 舗装 屋根ラテックス系接着剤の結合助剤 化蓋 壁紙 ポリマー塗料 管 コンテ粧品 ケア用品 セルロースプラスナ 針金 導線の絶縁体 ) 自動車チック 染料溶媒用品 ( ビニール製装飾材 カーシート フロア部分の塗料 トリム ) 衣類 ( 履き物 レインコート ) 食品容器包装 子ども用品 ( おもちゃ ベビーベッドのバンパー ) 医療機器 ( 保存容器 バッグ チューブ ) 加工性向上添加剤ビニールタイル 食品コンベアベルト カーペットタイル 合成革 防水布 自動車用トリム ウェザーストリップ トラフィックコーン ビニール手袋 接着剤 シーリング剤 セルロイド ネールポリシュ 塗料 爆発物 弊社では IEC62321 Part8 に準拠してフタル酸エステル類の分析を行います RoHS 指令に関わる国際分析規格 (IEC62321) の改訂作業が進められています 新規に追加された IEC62321Part8( 樹脂 / 電子部品中のフタル酸エステル類分析 ) に準拠して分析を行います 併せて 従来の 6 物質についても IEC62321 に準拠して分析を行います (06)6725 6688
RoHS 物質の分析方法とフタル酸エステル類の規制 RoHS 物質の分析方法 IEC62321 分析規格分析元素検出限界分析方法スクリーニング分析 Pb,Cd,Hg, 50ppm XRF Part3-1 Cr,Br スクリーニング分析燃焼 T Br 50ppm Part3-2 イオンクロマトグラフ法詳細分析 ( 定量分析 ) Hg 10ppm ICP OES ICP MS Part4 詳細分析 ( 定量分析 ) Pb,Cd,T Cr 10ppm ICP OES ICP MS Part5 詳細分析 ( 定量分析 ) PBB PBDE 100ppm GC MS Part6 クロメート皮膜中の六価クロム Cr 6+ 0.01μg/ cm2沸騰水抽出 吸光光度法 Part7-1 樹脂 電子部品中の六価クロム Part7-2 フタル酸エステル類の分析 Part8 注 ) クロメート皮膜中の六価クロムの分析において 0.1μg/ cm2は膜厚 密度を 0.2μm 5g/ cm3に仮定した代表的なクロメート被膜中の六価クロム量に換算すると 1000μg/g(1000ppm) に相当する 以下の場合は別途料金が加算されます 1) 蛍光 X 線スクリーニング分析において RoHS 物質以外の定性分析も可能です ( 固体 液体試料の分析が可能です ) 2) 燃焼 - イオンクロマトグラフ分析において Br 以外のハロゲン元素の分析も可能です 3) 熱分解ガスクロマト質量分析において他のフタル酸エステル類 (DIDP: フタル酸イソデシル, DINP: フタル酸ジイソノニル DNOP: フタル酸ジノルマルオクチル ) の分析も可能です 各国のフタル酸エステル類の規制 平成 14 年厚生労働省告示第 267 号 (2202 年 ) 日本 米国 US 欧州 EU 平成 22 年度構成労働省 CPSC Improvement Directive 告示第 336 号 (2010 年 ) Act(2011) 2005/84/EC(2005) 油脂 脂肪性食品を含有指定おもちゃの規格 ( 食品する食品に接触する器具添加物等の規格 ) 及び包装容器 Cr 6+ 50ppm アルカリ融解 吸光光度法 DEHP,DBP, DIBP,BBP 10ppm Py GC MS GC MS おもちゃ 育児用品 おもちゃ 育児用品 ( 玩具指令 ) Directive 2011/65/EU(2011) AnnexⅡ(2015/863) 電気電子機器 ( 改正 RoHS 指令 ) DEHP BBP DBP DIBP DINP DIDP DNOP (06)6725 6688
IEC62321-Part8 フタル酸エステルの分析 IEC62321 Part8 はスクリーニング分析ステップと定量分析ステップの 2 段階でフタル酸エステルを判定する試験規格です 熱分解 (Py)GC MS 法 試料量 :0.5mg 溶媒抽出 GC MS 法 試料量 :100~500mg 弊社ではご要望に応じて熱分解 GC MS 法によるスクリーニング分析 溶媒抽出 GC M S 法による 4 規制物質 (DEHP: フタル酸ビス 2 エチルへキシル DBP: フタル酸ジブチル BBP: フタル酸ブチルベンジル DIBP: フタル酸ジイソブチル ) の分析を行います (06)6725 6688
RoHS 物質の分析方法とフタル酸エステル類の規制 RoHS 物質の分析方法 IEC62321 分析規格分析元素検出限界分析方法スクリーニング分析 Pb,Cd,Hg, 50ppm XRF Part3-1 Cr,Br スクリーニング分析燃焼 T-Br 50ppm Part3-2 イオンクロマトグラフ法詳細分析 ( 定量分析 ) Hg 10ppm ICP-OES ICP-MS Part4 詳細分析 ( 定量分析 ) Pb,Cd,T-C 10ppm ICP-OES ICP-MS Part5 r 詳細分析 ( 定量分析 ) PBB PBDE 100ppm GC-MS Part6 クロメート皮膜中の六価クロム Part7-1 樹脂 電子部品中の六価クロム Part7-2 フタル酸エステル類の分析 Part8 注 ) クロメート皮膜中の六価クロムの分析において 0.1μg/ cm2は膜厚 密度を 0.2μm 5g/ cm3に仮定した代表的なクロメート被膜中の六価クロム量に換算すると 1000μg/g(1000ppm) に相当する 以下の場合は別途料金が加算されます 1) 蛍光 X 線スクリーニング分析において RoHS 物質以外の定性分析も可能です ( 固体 液体試料の分析が可能です ) 2) 燃焼 - イオンクロマトグラフ分析において Br 以外のハロゲン元素の分析も可能です 3) 熱分解ガスクロマトグラフ質量分析において他のフタル酸エステル類 (DIDP: フタル酸イソデシル,DINP: フタル酸ジイソノニル DNOP: フタル酸ジノルマルオクチル ) の分析も可能です 各国のフタル酸エステル類の規制 平成 14 年厚生労働省告示第 267 号 (2202 年 ) 日本 米国 US 欧州 EU 平成 22 年度構成労働省 CPSC Improvement Directive 告示第 336 号 (2010 年 ) Act(2011) 2005/84/EC(2005) 油脂 脂肪性食品を含有指定おもちゃの規格 ( 食品する食品に接触する器具添加物等の規格 ) 及び包装容器 Cr 6+ 0.01μg/ cm2沸騰水抽出 - 吸光光度法 Cr 6+ 50ppm アルカリ融解 - 吸光光度法 DEHP,DBP, DIBP,BBP 10ppm おもちゃ 育児用品 Py-GC-MS GC-MS おもちゃ 育児用品 ( 玩具指令 ) Directive 2011/65/EU(2011) AnnexⅡ(2015/863) 電気電子機器 ( 改正 RoHS 指令 ) DEHP BBP DBP DIBP DINP DIDP DNOP
RoHS 物質の分析 RoHS とは RoHS とは 電気電子機器に含まれる特定有害物質の使用制限 (Restriction of the use of certain Hazardous Substances in electrical and electronic equipment) に関する EU( ヨーロッパ連合指令 (Directive 2002/95/EC of the European Parliament and of the Council of 27 January 2003) のことであり 2006 年 7 月 1 日から施行されています 特定有害物質の使用制限とは 鉛 (Pb) カドミウム (Cd) 水銀 (Hg) 六価クロム (Cr 6+ ) 特定臭素系難燃剤 (PBB: ポリ臭素化ビフェニル PBDE: ポリ臭素化ジフェニルエーテル ) の 6 物質が特定有害物質に規定され 含有量の規制がなされています 電機メーカーの RoHS 規制 自主取組は P 社の取組例を以下に示します 対象部材を限定して 以下のような管理値を定めています 対象部材以外の部材の管理値は上表の RoHS 指令の含有基準値と同値です 物質 対象部材 管理値 特定臭素系難燃剤 (PBB,PBDE) 樹脂 ゴム等 0.01wt%(100ppm) カドミウム (Cd) 樹脂 ゴム 塗料等 0.002wt%(20ppm) 鉛フリーはんだ以外の金属 0.0075wt%(75ppm) 鉛 (Pb) 樹脂 ゴム 塗料等 0.01wt%(100ppm) 鉛フリーはんだ以外の金属 0.05wt%(500ppm) 六価クロム (Cr 6+ ) クロメート処理部材 100ppm * 表面処理被膜中の六価クロム管理値 (μg/g:ppm) は CrⅥ 量 /CrⅥ 量 +Zn 量で換算します
RoHS 物質の分析 スクリーニング分析とは スクリーニング分析 単に Pb,Hg,Cd,Cr,Br の含有 (100ppm 以上 ) の有無を調べる場合は蛍光 X 線分析をお勧めします (IEC62321 に準拠 ) ただし この分析結果報告書は不含有保証の証明にはなりません あくまでも予備分析 スクリーニングとしての利用をお勧めします このスクリーニング分析の蛍光 X 線分析ではご要望に応じて他の元素の含有の有無も確認できます 例えば各メーカーで自主的に規制しているハロゲン元素 (Cl I 等 ) や Sn などと共に 樹脂などに添加されている無機物 Ti Ca Zn 等の含有量を半定量分析することができます 品質管理を目的とした分析にもおすすめすることができます また この方法では Cr や Br の含有の有無を分析することはできますが Cr 6+ の含有の有無や PBB,PBDE 化合物としての含有の有無を分析することはできません あくまでも元素分析方法です 分析例 蛍光 X 線分析による標準物質の半定量分析 ( スクリーニング分析 ) 標準試料 : 日本分析化学会プラスチック認証標準物質 ( チップ状 ) 1 有害金属成分化学分析用 JSAC0601-3( 低濃度用 ) 2 有害金属成分化学分析用 JSAC0601-3( 高濃度用 ) JSAC0601-3 JSAC0602-3 認証値 分析値 認証値 分析値 Pb 12.1 14 112 120 Cd 5 4 50.4 45 Cr 11.3 14 112.6 130 Hg 1.3-12.1 18 -:5μg/g 以下 単位 :μg/g
RoHS 物質の分析 改訂 RoHS/ フタル酸エステル類の規制 RoHS 指令が改訂されます 1. 対象製品の範囲 ( カテゴリ ) が追加されました改訂前 RoHS 指令の 10 カテゴリー ( 家庭用電気製品等 ) に加え 2014 年 7 月から 医療用機器 監視及び制御機器 が既に適用が開始されています 2016 年 7 月から 体外診断機器 が 2017 年 7 月より 産業用監視 制御機器 の適用が開始されます 2. 規制対象物質 ( 含有禁止物質 ) 今回の改訂では 新規で追加された物質はありませんが 優先的に禁止を検討すべき物質として 4 物質 ( フタル酸エステル類 3 種 : DEHP BBP DBP) 臭素系化学物質 (HBCDD) が挙げられています 2017 年 ~2019 年頃から規制の対象に加わるのではないかと言われています 3.CE マーク ( 製品安全マーク ) の貼付が義務化 EU 市場に上市する背品には CE マーク ( 製品安全マーク ) の貼付が義務化されます CE マークを貼り付けるには商品がすべての EU 加盟国の基準 ( 機械指令 EMC 指令 RoHS 指令など ) を満たさねばなりません 改訂 RoHS では従来 対象者が製造者だけでしたが 改訂 RoHS では事業者 製造者 代理人 輸入者 販売代理人まで広がっています RoHS 物質の適合は製造者の責任で自己宣言を行いますが 証明するための技術文書 (RoHS 物質の不含有を証明する文書 ) を上市後 10 年間保存しなければなりません フタル酸エステル類の規制が強化されます フタル酸エステル類は可塑剤として塩化ビニル化合物に多く含まれ 一般に広く用いられています 近年 人体への内分泌攪乱作用が認められ 世界的に使用が厳しく制限されています 従来 EU 玩具指令等で一定製品用途に限って使用規制がなされていましたが 最近の動きとして 2013 年 12 月から米国カリフォルニア州法令プロポジション 65 に DINP( フタル酸ジイソノニル ) が従来の規制物質の DEHxP ( フタル酸ジ 2 エチル ㇸ キシル ) DBP( フタル酸ジ n ブチル ) BBP( フタル酸ブチルベンジル ) DIDP( フタル酸ジイソデシル ) に加え新たに規制の対象になりました REACH 規制においても高懸念物質 (SVHC) の中に DEHxP DBP BBP DIN P DIDP に加え DNOP( フタル酸ジ n オクチル ) が制限物質として対象になっています 自社製品中のフタル酸エステル類の含有の有無確認 代替材料の検討が必要になってくるのではないでしょうか
RoHS 物質の分析 製品中の環境負荷物質とは RoHS 物質の分析法は 部材及び製品中の RoHS 物質の分析方法は IEC62321(Electrotechnical products- Determination of levels of six regulated substances (lead,mercury,cadmium,hexavalent chromiumu,polybrominated biphenyls,polybrominated diphenyl ethers): 電気 電子機器 -6 種類の規制物質 ( 鉛 カドミウム 6 価クロム ポリ臭化ビフェニル ポリ臭化ジフェニルエーテル ) の濃度定量 ) に規定されています 一般的には Pb,Cd,Cr,Hg,Br のスクリーニング分析として 蛍光 X 線分析が広く用いられていますが 不含有保証のための分析には IEC623321 に規定の分析方法を用いることが半ば義務付けられています 不含有証明のための分析報告書の発行は RoHS 物質のサンプリング方法 分析方法については IEC62321 の規格に沿って分析を行うことを要求されます また ISO17025 認証機関やグローバル対応の理由で 一部のメーカーでは分析機関 ( 分析会社 ) を指定することがあります しかし IEC62 321 を準拠した方法で分析を行える機関であれば 基本的に分析を受託することができます RoHS 物質以外でメーカー各社が自主規制している環境負荷物質は 1. 特定有機スズ化合物シ フ チルススス 及びオクチルスス 化合物 ( 塩ビ樹脂中の安定剤等 ) などを使用禁止 (1000ppm 以下 ) に規制しているメーカーがあります 2. ハロゲン成分部材中のハロゲン成分 (Cl+Br) の含有が 1500ppm 以下であることを規制しているメーカーもあります 3. その他の物質日本の化審法 (1 特 ) 安衛法 ( 製造禁止物質 ) 毒劇法 ( 特定毒物 ) EU の玩具指令などに定める物質のポリ塩化ビフェニル (PCB) アスベスト類 短鎖型塩化パラフィン (C10-13) 特定アミンを形成するアゾ染料 顔料 ポリ塩化ナフタレン ( 塩素数が 3 以上の物質 ) オゾン破壊物質 (HCFC を除く ) ホルムアルデヒド パーフルオロオクタンスルホン酸およびその塩 特定ベンゾトリアゾール ジメチルフマレートなどを意図的使用禁止物質として規制しているメーカーもあります