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芯式石油ストーブと変質灯油の 実態について 製品安全センター製品安全技術課 片岡孝浩 1

発表の概要 1. 背景と狙い 2. 芯式石油ストーブと灯油について (1) 芯式石油ストーブの概要 (2) 灯油の概要 (3) 事故事例 3. 灯油の変質と消火不良について (1) 灯油の変質メカニズムに関する実験 (2) 消火不良の再現実験 4. 今後の検討課題について (1) 灯油用の樹脂製保管容器 (2) 変質抑制技術の確立と製品化 (3) 規格 基準化 5. まとめ 2

1. 背景と狙い 3

芯式石油ストーブに関する事故の発生状況 2005 年 1 月から 2014 年 12 月の 10 年間で NITE 事故データベースに登録された事故情報 ( 約 26280 件 ) のうち 暖房機に関する事故は 3558 件 (13.6%) あり そのうち 1410 件 (5.4%) が石油暖房機の事故であった また 石油暖房機による事故のうち 約 80% は芯式石油ストーブの事故であった その他の製品 22722 件 (86.4%) 電気暖房機 ( エアコンは含まず ) 1936 件 (7.4%) 石油暖房機 1410 件 (5.4%) 内訳 石油ファンヒータ 281 件 (19.9%) 全体 26280 件 ガス暖房機 212 件 (0.8%) 全体 1410 件 芯式石油ストーブ 1129 件 (80.1%) 石油暖房機事故の 8 割は 芯式石油ストーブに関するものであった 4

芯式石油ストーブの事故原因 NITE 事故データベース (2005 年 1 月から 2014 年 12 月 ) 芯式石油ストーブ事故全体の約 65% が誤使用や不注意が原因で発生している 誤使用や不注意は 全て消費者の責任! 誤った考え方 発表の狙い : 誤使用や不注意による事故を消費者だけの問題と考えず 製品での対策を検討した取り組みについて紹介する 5

常使用通常使用使い方異誤使用の考え方 (NITE の誤使用トライアングル ) 例 ) ライターのガスを吸って遊んでいたら死亡した 例 ) 子供がライターで火遊びして火事になった ( 対策済 ) 例 ) ライターでタバコに火を付けた 誰もが非常識だと考える使い方 事業者が意図しない使い方 事業者が意図した 非常識な使用 合理的に予見可能な誤使用 正常使用 ( 意図される使用 ) 社会が許さない ( 許容可能なリスク ) 100% 消費者の責任 製品の欠陥ではない 消費者の属性 環境 使用状況により変化する 事業者が対応を検討すべき領域 誤った使い方だが社会的に許容できる 製品で安全を確保 合理的に予見可能な誤使用は 製品での対策を検討 6

2. 石油ストーブと灯油について 7

芯式石油ストーブの概要 石油暖房機の種類について ( 日本ガス石油機器工業会発行の冊子より引用 ) 芯式石油ストーブ 石油ファンヒータ 芯式石油ストーブ タンクの灯油を芯で吸い上げ 芯の先端部で燃焼させる 8

芯式石油ストーブの長所と短所 長所 構造が単純なので 価格が安い ( 安価な製品だと 5000 円程度で販売 ) 騒音がほとんど出ない ( ファンなどの駆動機構がない ) 電気やガスなどのライフラインが止まっても使用できる ( 乾電池やマッチで点火できる ) 東日本大震災でライフラインの止まった被災地の暖房手段として活用され 存在価値が見直された ( 需要が増えた ) 短所 石油ファンヒータに比べて暖房能力が小さい 燃焼部分が露出しているため 炎が燃え移るリスクがある 石油ファンヒータに比べて火災のリスクが高い 技術ノウハウの乏しい海外メーカーが新規参入してきた 9

350 石油暖房機 ( 一般家庭用 ) の出荷実績 日本ガス石油機器工業会の統計データより引用 300 250 出荷実績 ( 万台 ) 200 150 100 50 0 東日本大震災 東日本大震災 石油ファンヒータ芯式石油ストーブ 2010 年 2011 年 2012 年 2013 年出荷年 毎年 100 万台以上の芯式石油ストーブが出荷されている 10

地震発生時の芯式石油ストーブのリスク 過去の地震 1 十勝沖地震 発生日時 : 1952 年 3 月 4 日午前 10 時 23 分 芯式石油ストーブが大きな被害をもたらした これを教訓として対震自動消火装置が装備義務化された 2 阪神淡路大震災 発生日時 : 1995 年 1 月 17 日午前 5 時 46 分 石油関係 6 件 ( 総務省消防庁が平成 10 年に公表した 地震時における出火防止対策のあり方に関する調査検討報告書 より引用 ) もし皆が起きている時間帯であったなら さらに件数が増えたものと推定 芯式石油ストーブの自動消火機構に不具合が生じると 地震で転倒した際に火が消えず火災につながる危険性がある 震災発生時は 消防隊の到着が遅れて広範囲に延焼する可能性がある 11

1 灯油とは 原油を蒸留し沸点 150~280 で留出する成分 ( 理化学事典 ) 原油の成分 LPG ガソリン ナフサ 灯油 ケロシン 軽油 重油 アスファルト 用途 灯油の概要 家庭用 LP ガス ガソリンエンジンの燃料 工業製品の原料 暖房機器の燃料 ジェットエンジンの燃料 ディーゼルエンジンの燃料 大型ディーゼルエンジンやボイラーの燃料 道路の舗装など 2 不良灯油 変質灯油 : 前年から持ち越すなどにより 変質した灯油 不純灯油 : 汚れた灯油 水の混じった灯油など 3 不良灯油を使用すると起こるトラブル 点火不良 燃焼不良 異臭や刺激物質の発生 消火不良など 火災に繫がる 12

灯油の変質 変質灯油について 1 灯油の変質に繫がる使用形態 今シーズンに使い切れなかった灯油を来シーズンまで持ち越すと 灯油が変質する可能性あり 2 変質灯油の簡易的な見分け方 目視観察 着色の有無を判別 変質灯油には 着色が薄いものがあるため 判別が難しい 検査キット 使用の可否を判別 茶色く変色すれば その灯油は使用不可 ( 灯油の変質で生成する過酸化物と反応して発色する ) 13

芯式石油ストーブの事故事例 1 漏れた灯油に引火 消費者の過失 原因 : 給油タンクの蓋の締め付けが不十分であったため 灯油が漏れた 2 気化した燃料に引火 消費者の過失 原因 : 灯油と間違えてガソリンを給油した 3 接触した可燃物に引火 消費者の過失 原因 : 石油ストーブを布団の近くで使用した 石油ストーブの上方に洗濯物を干した 4 消火不良 消費者が 100% 悪いと言えるのか? 原因 : 変質灯油によって芯が固着した 地震等で芯式石油ストーブが転倒した際に消火されないと火災発生に繫がる 14

変質灯油の事故事例 (2005 年 1 月から 2014 年 12 月の 10 年間 ) 変質灯油の事故発生件数 (35 件 ) その他 ( 石油コンロなど ) 6 件芯式石油ストーブ 9 件 具体例 ( 抜粋 ) 石油ファンヒーター 20 件 発生日発生場所内容 芯式石油ストーブと石油ファンヒーターの事故内容 発生件数 2011 年 12 月 20 日熊本県石油ストーブを使用中 炎が上がった 消火ボタンを押しても消火できなかった 2012 年 11 月 17 日栃木県石油ストーブの消火ボタンを押して外出したが 帰宅したら火が消えていなかった 2010 年 3 月 23 日滋賀県石油ファンヒーター前面の吹き出し口から炎が出て 絨毯と布団が焦げた 25 20 15 10 変質灯油を使用すると火災のリスクが高まる 5 0 異常燃焼 消火不良 一酸化炭素中毒 1 8 14 芯式石油ストーブ石油ファンヒーター石油暖房機 (NITE へ報告されないものも含めると 変質灯油が関係した事故は少なくないと考えられる ) 火災 3 3 15

ハインリッヒの法則 1 件の重大事故の背後には 29 件の軽微な事故があり その背後には 300 件のヒヤリハットが存在する 消火不良に気づかず 触れて火傷した等 灯油が変質した 消火不良が起こった 家が全焼した 1 29 300 1 件の重大事故 29 件の軽微な事故 300 件のヒヤリハット ヒヤリハットを放置すれば いつか重大事故が発生することになる 消費者から寄せられる情報を精査し その本質を見抜くことが大切である ( 単なる誤使用 不注意で終わらせる事なかれ!) 16

3. 灯油の変質と消火不良について 17

灯油の変質メカニズムに関する実験 灯油変質の特性要因図 - 灯油の変質に影響が想定される環境因子 空気 光 酸素 可視光線 紫外線 灯 油 熱 変 質 温度 灯油の変質に影響する因子は 空気 光および熱が想定される 18

各環境因子の影響を調べる実験 実験内容 (1) 狙い灯油の変質において 温度 光および空気の影響を明確化 (2) 実験方法 処理 : 各因子を加速試験により灯油へ負荷し 灯油を変質させる 1 温度の影響 : ステンレス容器に入れた灯油を任意の温度で処理 2 光の影響 : 樹脂容器に入れた灯油に人工光源 ( 水銀灯 ) から出る紫外線と可視光線を照射 ( 水銀灯から放たれる強力な光によって 灯油の変質を加速処理 ) 3 空気の影響 : 容器内に窒素を充填して 1 と 2 の試験を実施 ステンレス容器 ( 光を通さない ) 樹脂容器に入った灯油 分析 : 灯油の過酸化物価試験方法による変質確認 ( 石油学会規格 :JPI-5S-46-96) 水銀灯 19

各環境因子による灯油の変質結果 ( 過酸化物価の増加 ) 2500 2000 過酸化物価 (mg/kg) 1500 1000 3 倍以上早い 光なし 30 空気あり光なし 30 空気なし光なし 60 空気あり光なし 60 空気なし光あり 30 空気あり光あり 30 空気なし 500 ( 空気なし = 窒素充填 ) 0 チャロンボが変色しない閾値 0 100 200 300 400 処理時間 (h) 空気がなければ 過酸化物価の値は殆ど変化しない 温度も光も過酸化物価に影響するが 光の方が大きく影響する 容器内に空気がある状態で光が当たると灯油が変質する 20

空気存在下で光を照射した灯油の化学分析結果 (FT-IR) 初期 処理後 -OH ( 酸化物 ) C=O ( 酸化物 ) 処理後の灯油には 酸化物が存在している 灯油が酸化されている 21

灯油の変質に影響する光の波長の確認実験 実験内容 (1) 狙い灯油の変質に影響が大きい光の波長を明確化 (2) 実験方法 処理 : 波長カットフィルターを使用し 指定値より短い波長をカットした光で灯油を暴露 ( 屋外で太陽光に暴露 ) 1 なし 2 3 1:400nm 以下の光をカット 2:440nm 以下の光をカット 3:500nm 以下の光をカット フィルターの中に灯油を置く なし : ゴミが入らないようにガラス容器を被せた ガラスは 300nm 以下の光をカットする 分析 : 灯油の過酸化物価試験方法による変質確認 ( 石油学会規格 :JPI-5S-46-96) 22

紫外線 太陽光の波長分布 可視光線 赤外線 3500nm 以下カット 測定装置 :i-trometer(konica MINOLTA 製 ) 測定波長 :190-1100nm 強度 2440nm 以下カット 1400nm 以下カット なし 300nm 以下カット 200 300 400 500 600 700 800 900 1000 1100 波長 (nm) 太陽光には 紫外線 可視光線および赤外線が含まれている 低波長側をカットした光で灯油を処理する 23

特定波長のカットによる灯油の変質結果 ( 過酸化物価の増加 ) 過酸化物価 (mg/kg) 300 250 200 150 100 フィルターなし 400nm 以下カット 440nm 以下カット 500nm 以下カット フィルターなしは 300nm 以下をカットしている 50 0 0 10 20 30 40 50 処理時間 (h) 400nm 以下の波長をカットすれば 灯油の変質が抑制できる 24

灯油の変質メカニズム 1 空気灯油の変質は 空気中の酸素による酸化現象である 2 光酸素存在下で紫外線 ( 波長 400nm 以下 ) が当たると 灯油の変質が大幅に加速される 3 温度 (60 ) 酸素存在下で温度が高くなれば 灯油の変質が大幅に加速される 4 光と温度の影響紫外線は 温度 (60 ) に比べて 3 倍以上早く灯油を変質させる 灯油を屋外で保管して日光を浴びれば 短期間で変質する可能性が高い 25

消火不良の再現実験 実験内容 (1) 狙い芯式石油ストーブで変質灯油を使用した際のリスクについて明確化 (2) 実験方法 1 水銀灯の光を灯油に照射して作製した変質灯油を芯式石油ストーブで燃焼させる ( 水銀灯から放たれる強力な紫外線によって 灯油の変質を加速できる ) 変質灯油 燃料として使用 燃焼 2 評価項目 消火不良に至るまでの燃焼時間と芯の状態を確認 消火不良の状態で転倒した際の炎の状態を確認 26

実験内容 使用機材: 新品の芯式石油ストーブを2 台使用 試験条件: 1 台目 : 正常灯油を入れて燃焼 2 台目 : 変質灯油を入れて燃焼 判断基準:1 台目と2 台目を同時に燃焼させ 消火ボタンを押してから完全消火するまでに10 秒以上要したものを消火不良とした ビデオ 消火不良に至るまでの燃焼時間と芯の状態 消火ボタンを押してもレバーが消火位置まで戻らない 変質灯油を使用すると 100 時間で消火不良となった 芯が完全に下がりきらないため 残火が生じる 27

消火不良の状態で転倒した際の炎の状態 実験内容 使用機材 : 消火不良で残火を生じた状態の芯式石油ストーブ ( 耐震自動消火装置あり ) 試験方法 :JIS S3031 石油燃焼機器の試験方法通則 -13.3 転倒消火試験 ビデオ NITE 燃焼技術センター 消火不良の芯式石油ストーブは 転倒しても火が消えず炎が露出するので危険である 28

4. 今後の検討課題について 29

灯油用の樹脂製保管容器 材質 : ポリエチレン樹脂色 : 赤色と青色が主流で その他に緑色などもある なお 白色は灯油用でない ( 西日本は青色が多く 東日本は赤色が多い傾向 ) JIS マーク JIS 試験に合格した容器に表示できるマーク (JIS Z1710: 灯油用ポリエチレンかん ) JBA 推奨ラベル JIS+α の試験に合格した容器に工業会が発行しているラベル (JBA: 日本ポリエチレンブロー製品工業会 ) 灯油用として市販されている保管容器にも色々な種類のものがある 30

灯油用の樹脂製保管容器の透過波長確認 狙い : 灯油用の樹脂製保管容器で紫外線がどの程度遮蔽されるか確認 本体の確認 ( ポリエチレン ) キャップの確認 ( ポリエチレン ) 太陽光 太陽光 強度 本体を通った光 完全には遮蔽できていない 300 400 300 400 波長 (nm) 波長 (nm) キャップを通った光 灯油用であっても紫外線を完全には遮蔽できていないものがある 31

市販の樹脂製保管容器に入れた灯油の変質確認 狙い : 市販されている樹脂製保管容器で灯油がどの程度変質するか確認 実験内容 :10 種類の保管容器を使用し 灯油を入れて日光暴露を約 6 箇月間実施 ( 群馬県桐生市の NITE 燃焼技術センター屋上で 2014 年 5 月 27 日から 175 日間暴露 ) JIS マークあり :1 2 4 5 JBA ラベルあり :8 10 チャロンボが変色しない閾値 日光 ( 紫外線 ) に当てても灯油の変質を抑制できる容器が存在している 32

灯油等の樹脂製保管容器の注意表示 直射日光を避け冷暗所に置く旨の注意表示があるが その理由が書かれていなかった 消費者には 灯油変質の危険性が伝わらない ( 守らないと灯油が変質するなんて思わなかった ) 直射日光に当てると灯油が変質することを明記すれば危機意識が向上する 注意警告表示は 守らなければどうなるかまで記載するのが望ましい 33

変質抑制技術の確立と製品化 現状 : 灯油の変質を抑制できる保存容器が存在している ( 偶然存在した ) 課題 : 色や材質 添加剤など何の効果で変質が抑制 ( 紫外線を遮蔽 ) できているのか分かっていない 対策 : 紫外線を遮蔽しているメカニズムを解明し 灯油の保管容器を製造している各社で製品化する 各容器の色や材質など何が効いているのか明確化 ( 例 : 顔料など ) 試作品の効果を検証 灯油の変質を抑制できる保管容器の製品化に向け 経済産業省および業界団体と連携した取り組みを継続中である ( 日本ガス石油機器工業会および日本ポリエチレンブロー製品工業会 ) 34

規格 基準化 現状 :JIS で技術基準が定められている (JIS Z1710: 灯油用ポリエチレンかん ) 光に関する試験項目 (8.7 遮光性試験 ) 要約 : 試験片を透過して常用標準白色面 ( 波長 380nm-780nm を反射 ) で反射した光の 80% 以上を遮光 課題 : 灯油の変質を防ぐには 紫外線を遮蔽しなければならないが 現在の方法は波長 380nm-780nm を合算して測定しているため 波長 400nm 以下の紫外線がどの程度遮蔽されているか判断できない 将来的には 灯油の変質抑制に関する試験項目を規格 基準化し 灯油用保管容器として流通するものは変質抑制できるようにする 35

5. まとめ 36

まとめ 1 芯式石油ストーブの事故原因は 誤使用 不注意が多い ( 約 65%) 2 合理的に予見される誤使用は 可能な限り製品での対策が必要である 3 石油機器で変質灯油を使用すると 消火不良や異常燃焼が起こり 火災に至るリスクがある 4 灯油の変質は 酸素と紫外線の影響を大きく受けるため 灯油を屋外で保管すると短期間で変質する可能性がある 5 灯油用の樹脂製保管容器を使用しても 灯油が変質する可能性がある 6 注意警告表示は やってはいけないこと 守らないと何が起こるかまで明記するのが望ましい 7 経済産業省および業界団体と連携した活動を今後も継続する 灯油が変質しない ( 紫外線を通さない ) 保管容器の開発 製品化に向け 技術的にサポートする 37

御清聴いただき ありがとうございました 製品安全技術課 http://www.nite.go.jp/jiko/ 38