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る が,こ れ をHe中 で 常 温 に 冷 却 後,724 過 度Sは3.88 10-3cm3-mm/cm2 secで で 求 め た透 皮膜 の崩 壊 が 考 え ら れ る. 皮 膜 の 安 定 度に 対 す る加熱 冷 却 の 熱履 歴 に よ る影 響 の 因 子 と し て,(1)熱 応 力,(2)加 熱 冷 却 に よ る温 度 差 分 の 水 素 溶 解 度 差 に よ り発 生 す る 水 素 ガ ス,が う.前 545 金 属 材 料 の 水素 透 過 に つ い て 第7号 述 の 例2の よ うに980 に 際 し て は 上と し て12)が,700 と ぎ は 主と し て(1)が 第26図 すPH2O/PH2と か ら700 化物 粒 子が 試 料 表 面 上 に 生 成 して い る範 囲 で,領 域IIと は こび)酸化 物 粒 子 が 成 長 した範 囲 を い う(写真1(b)参 照).そ して 領域 皿 と は この酸 化物 の一 部 が 写真1(c)に 示 す よ うに 一 部 縞 状 に な って い る範 囲 を,さ らに 領域IVと は 写 真1(d)に 挙げ られ よ す よ うに 試 料 全体 が この 縞状 のCr203で まで の 冷 却 範 囲を い う.第27図 か ら常 温 に 冷 却 す る 作 用 す る も の と 考 え ら れ る. は4.6%Cr-Ni合 は 写 真1(a)に.み られ る よ うに,Cr酸 は 酸 化,還 示 おおわれている 元 雰 囲 気 中 に おか れ た 金 属 の 麦面 状態 の 図示 的 プ ロ フ ィルで あ り,酸 化物 は 本 図 の よ うに 生 成 す る と してい る(44). 金 の 選 択 酸 化状 態 に お よぼ 温 度 の 関 係(44)を 示 し た も の で,領 域Iと 第27図 酸 化雰 囲 気,還 元雰 囲気 に お か れ た 金 属 表 面状 態 の図示 的 プ ロ フ ィル(44) 6. 各 種 金 属 材 料 の水 素 透 過 性 各種 金 属 材 料 の 水素 透 過 度 を 一 括 して第28図 7. に 示 す. 耐 水素 透 過 性 向 上 を 目的 と す る 表面 処理 につ い て 数 種 の 材 料 に つ い て1.1気 圧 の 水 素 下 で の 単 位 面 積, 単 位 時 間 当 りの 透 過 量 を 第29図 に 示 す(47).第29図 下ハ ッチ を 付 し10mil(1milは0.025mm)カ ド コ ー テ ィ ン グ と あ る の は,肉 第26図 4.6%Cr-Ni合 PH2O/PH2と 金 の酸 化状 態 に お よぼ す 温 度 の 関 係(州 厚124milの430ス ン レ ス 鋼 に 上 記 の 表 面 処 理 を 施 した も の で,表 ミ ニ ウ ム 酸 化 物,被 覆 層 と 素 材 の 中 間 にFe-Alの 写 真1 左隅 ロ ライ ズ テ 面 は アル 合 金層 水 素 雰 囲 気 中 加 熱 し た 4.6%Cr-Ni合 金 の 組 織(44) (a) 領 域1( 100) PH2O:PH2; 6,5 10-3; 900 (b) 領 域2( 400) PH2O:PH2=6.5 10-3; 1040 (c) 領 域3( 600) PH2O:PH2;2.4 10-2; 1200 (d) 領 域4( 100) PH2O:PH2=3.3 10-2; 1200 (44) J. Moreau and J. Benard: J, Inst. Metals, 83 (1954/55), 87. (45) H. Bennek and G. Klotzhach: Stahl u. Eisen, 61 (1941):, 597. (46) J. K. German and W. R. Nardella: Vacuum, 12 (1962), 19. (47) D. W. Rudd and J. B. Vetrano: NAA-SR-6109, Oct., 30 (1961).
(48) D. W. Rudd, D. W. Vose and J. B. Vetrano: NAA-SR-4898, Rev. 1.
(49) E. A. Steigerwald: Corrosion, 20 (1964), 371t.