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連絡先 : 日産化学工業株式会社機能性材料事業部無機コロイド営業部 Tel 03-3296-8065 項目 1.MSDS の添付 概要 代表的な製品 ( スノーテックス 30) の MSDS を添付スノーテックス R は 非晶質シリカコロイド粒子が水に分散した弊社の製品である 2. ナノマテリアルの特性 添付資料 添付有 備考 ( 測定方法等 ) 製品はコロイド溶液であり 外観は液体である 通 常の条件ではコロイド粒子は安定に分散している が phの変動 ( 酸 アルカリの添加 ) 等により分散 特性 を保てなくなり 凝集 沈降する 添付有 参考資料 1 2 コロイド粒子 ( シリカ粒子 ) の大きさは制御可能で あり 当社では用途に合わせた作り分けを実施して いる 有害性情報 コロイド状態におけるナノマテリアル特有の有害性情報は不明であるが 乾燥状態では非晶質のシリカ粉末と同様である 非晶質シリカの人体に対する有害性は今のところ認められていない REACH の非晶質シリカコンソーシアムにおいても CLP 上の有害性は指摘されていない 添付無 結晶構造 非晶質 添付有 参考資料 3 X 線回折分析 凝集状態 / 分散状態 液中では単分散しているが 乾燥すると凝集する 添付有参考資料 4 粒度分布 動的光散乱法 (DLS 法 ) 等の直接的粒度分布測定方法では正しい測定値が得られない 透過型電子顕微鏡 (TEM) による観察では一次粒子の大きさは 狭い範囲に分布していることが認められた 添付有 参考資料 5 透過型電子顕微 (TEM) 観察 10~20nm( スノーテックス30) 製品グレードによって異なり 平均一次粒径 最小 :4~6nm nm 添付有 最大 :70~100nm をラインナップしている 参考資料 6 BET 吸着法による比表面積測定値 (JIS Z8830 に準じる ) からの換算値 10~20nm( スノーテックス30) 一次粒子径とほぼ同じ 製品粒径 製品グレードによって異なり nm 添付有 最小 :4~6nm 最大 :70~100nm をラインナップしている 参考資料 6 BET 吸着法による比表面積測定値 (JIS Z8830 に準じる ) からの換算値

製品形状は液状 ( シリカ微粒子の分散液 ) 製品形状 分散しているナノ粒子の形状は球状であるが 鎖 添付有 参考資料 1,5 状 数珠状などに制御することも可能である 製品密度 :1.12 ~1.35 密度 g/cm3 添付無真密度 : 2.2 130~280m2/g ( スノーテックス30) 比表面積 製品グレードによって異なり m2/g 添付無 最小 :27~40m2/g 最大 :450~680m2/g をラインナップしている 窒素吸着 BET 法 (JIS Z8830 に準じる ) 表面電荷負 mv 添付無 SiO 化学組成 2 添付有参考資料 7 ( 不純物については添付資料を参照 ) その他物理化学的特性 ( 気孔率 拡散 重力沈降 収着 湿式及び乾式移動 酸化還元と光化学反応の影響 土壌中の移動性等 ) 3. ばく露情報 ph:9.5~10.5 ( スノーテックス 30) 製品グレードによって異なり 最小 2.0~ 最大 11.0 粘度 :1~3mPa s( スノーテックス 30) 製品グレードによって異なり 最小 1~ 最大 25 添付無 ph:ph メーターによる測定 粘度 : オストワルド法 (JIS8803 に準じる ) (1) 製造 輸入に関する情報 製造 輸入量 ( 平成 28 年度 概数 ) 1,000-10,000 t 製造量

(2) ばく露情報 主な用途 主な用途 1 主な用途 2 主な用途 3 主な用途 4 主な用途 5 用途分類 詳細分類 用途分類 詳細分類 用途分類 詳細分類 用途分類 詳細分類 用途分類 詳細分類 皮革処理剤 仕上げ加工薬剤 ( 漂白剤 着色剤 着色助剤 撥水剤 撥油剤 油剤 脱脂剤 加脂剤等 ) 合成ゴム ゴム用添加剤 ゴム用加工助剤 加硫剤 架橋剤 架橋助剤 紙 パルプ薬品サイズ剤 定着剤 填料化学プロセス調節剤触媒 触媒担体化学プロセス調節剤分散剤 乳化剤 製造 加工施設及びプロセス 添付資料参照 添付有参考資料 8 労働者のばく露情報 ( ばく露対象者 ばく露活動 時間等 ) 工程からの環境排出量 計測技術と計測結果 製造工程は基本的に密閉系であり ばく露の可能性がある作業は 添付資料にある出荷形態への充填 梱包作業のみである 作業時間は作業日報により 管理 把握している 製造工程全般で液体 ( 分散液 ) として扱い 設備は密閉系である 排水 廃液は回収し 沈降処理後 産業廃棄物として処理を委託している 委託先業者はセメント原料として再利用しており環境への排出は無い 粉塵測定は未実施 製造工程全般で液体 ( 分散液 ) として扱うため 発塵は無いと考えている 添付有参考資料 9 添付無 添付無 4. リスク評価 管理の状況 リスク評価結果 ナノマテリアルに特化したリスク評価は実施していないが 非晶質シリカの人体に対する有害性は今のところ認められておらず ナノシリカの特異的な有害性についても明確な指摘は無い 添付無 ばく露 排出抑制対策 製造工程全域で液体 ( 分散液 ) として扱い 製造設備は基本的には密閉系である 万一の漏洩時には 乾燥前に洗い流す ( 排水は回収する ) ような設備および作業手順となっている 作業者は保護手袋 保護めがねの着用を徹底している 添付無

労働者への教育 今後の対策等のロードマップ 厚労省の通達 ( 平成 21 年 3 月 31 日付け基発第 0331011 号 ナノマテリアルに対するばく露防止等のための予防的対応について ) に従い ナノマテリアルの取扱いについて社内教育を実施している 顧客に対しても 同様の対処を行うよう 文書による通知を行った 非晶質コロイダルシリカを含む多数のナノマテリアルを製造販売するので ナノマテリアルの安全性に係わる官民連携の活動に参加している 昨年度より ナノマテリアルの計測 WG にも参加している 今後も積極的に参加したい 必要な対応は 都度実施する 添付無 添付無 5. ナノマテリアルの性質等に関する事業者のコメント ( ユーザに対するアドバイス等 ) 現在 コロイダルシリカとしての業界団体は無くメーカーが個別に活動しているため 系統的な安全性データは取得されていない 当社は非晶質コロイダルシリカの製造 販売を 60 年以上続けており その製品は広範囲な分野で使用されているが 作業者の健康問題の報告は無い 添付無 6. その他 本報告様式に記載の内容 ( 添付資料を含む ) について 引用等二次利用の希望がある際には 弊社まで可否をお問い合わせ下さい

該当しない該当しない

シリカゾル ( コロイダルシリカ ) とは 参考資料 1. コロイド : 大きさ ( 直径 1~100nm 程度 ) だけで定義された物質 コロイドが液体 ( 水 or 有機溶媒 ) に分散した状態 物質が無定形 ( アモルファス ) の SiO2 粒子 ゾル シリカゾル ( コロイダルシリカ ) 製品名 : スノーテックス 液体 ( 水や有機溶媒 ) SiO2 粒子 スノーテックスの外観写真

シリカゾルの粒子が凝集する原因 参考資料 2. 1. 乾燥などにより溶媒が無くなる ; 凝集体 乾燥粉末 2. 分散状態が壊れる ; phが大きく変化する 粒子が凝集 液中のイオンの量が非常に多い 粒子が沈降 希釈倍率が非常に大きい 粒子が沈降 3. 温度が変わる ; 高温で保管される 液の粘度が増加し 最後はゲル状に 0 以下で保管される 凍結すると解凍されても粒子は凝集

シリカゾルの X 線回折分析 参考資料 3. 代表例 ( スノーテックス 30) 解析結果 : 結晶ピークは認められず 非晶質であることを示している

シリカゾルの熱的挙動参考資料 4. HO HO Si 単分散 乾燥ゲル : 凝集体 融着 : 粒子成長 乾燥後粗粉砕した粉末の外観

参考資料 5. シリカゾル粒子の透過型電子顕微鏡観察結果 代表例 スノーテックス 30 20nm 20nm

微粒子の比表面積測定からの粒子径換算の原理 密度 ρ 参考資料 6. 1 4π 1 3 d πd3 6 3 2 1 微粒子1個の重量 πd3 ρ ① 6 1 微粒子1個の表面積 4π d 2 πd2 ② 2 微粒子1個の体積 粒子径 d 微粒子を 真球状で細孔の無い粒子と仮定すれば 以下の式が成り立つ 比表面積 S 1g分の微粒子の表面積の総和 1 微粒子1個の表面積 微粒子1個の重量 6 d ρ ③ 6 d ③を粒子径 dについて整理すると S ρ ① ②を代入 通常使用される単位はd nm ρ g/cm3 S m2/g なので 単位について整理すると d nm 6,000 S(m2/g) ρ(g/cm3) となり この式を用いて比表面積から粒子径の換算が可能である

参考資料 7. シリカゾルの組成分析結果例 代表例 スノーテックス 30 成分 CAS.N0 SiO2 7631-86-9 98.9273 Na2O 1313-59-3 0.5455 NaCl 7647-14-5 0.0077 Na2SO4 7757-82-6 0.2070 Na3PO4 7601-54-9 0.0006 NaNO3 7631-99-4 0.0015 Fe2O3 1309-37-1 0.0033 Al2O3 1344-28-1 0.2859 TiO2 13463-67-7 0.0083 CaO 1305-78-8 0.0023 K2 O 12136-45-7 0.0024 ZrO2 1314-23-4 0.0032 MgO 1309-48-4 0.0050 合計 分析値%(w/w) 100

参考資料 8. スノーテックス の製造工程 珪酸ソーダ 反 応 濃 縮 1次製品 副原料 反応 混合 2次製品 副原料 反応 混合 3次製品 注 製造工程全域で 液体 分散液 として扱い 設備は密閉系である

出荷形態 参考資料 9. 缶 ドラム 1m3 コンテナ ローリー車