植物防疫所調査研究報告 ( 植防研報 ) 第 53 号補冊 :9 13 平成 29 年 (2017) 資 料 くん蒸剤の各種農産物における残留実態調査 ( 第 5 報 ) 星川佑輔 1) 赤川敏幸 2) 橋本浩明 1) 内閣府食品安全委員会事務局 2) 横浜植物防疫所塩釜支所八戸出張所 Abstra

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1 植物防疫所調査研究報告 ( 植防研報 ) 第 3 号補冊 :9 3 平成 29 年 (207) 資 料 くん蒸剤の各種農産物における残留実態調査 ( 第 報 ) 星川佑輔 ) 赤川敏幸 2) 橋本浩明 ) 内閣府食品安全委員会事務局 2) 横浜植物防疫所塩釜支所八戸出張所 Abstract: In order to investigate the residue of fumigants after fumigation which are commonly used in plant quarantine treatment, residue trials were conducted by using 9 agricultural commodities including fruits and vegetables after fumigation with hydrogen cyanide (HCN). The residue levels of HCN were below MRLs. Key words: residue, fumigation, hydrogen cyanide 緒 言 材料及び方法 植物防疫所では 検疫措置として広範に使用されるくん蒸剤について 食品の安全性確保 消費者への的確な情報提供のため くん蒸後の残留実態調査を実施しており 202 年及び 203 年には穀類 豆類 作物 青果物 作物 ( 横山ら : ) 206 年に豆類 作物 青果物 0 作物 飼料作物 2 作物 ( 赤川ら :206) 207 年に穀類 4 作物 青果物 8 作物 飼料作物 作物 ( 星川ら :207) について実施した 今回 さらに青果物 9 作物について残留実態調査を実施したので その結果について報告する. 供試薬剤植物検疫で使用されているくん蒸剤である青酸剤 ( シアン化水素 化学式 :HCN 日宝化学 製 純度 98% 以上 以下 HCN という) を調査対象とした 2. 供試作物供試作物及び分析部位を Table. に示した 供試作物 9 品目の学名及び産地は以下のとおりである

2 0 植物防疫所調査研究報告第 3 号補冊 Table. Commodities used for each test and portion to be analyzed Scientific name Portion to be analyzed Fruits and Vegetables Avocado Persea americana Fruit after removal of stone Banana Musa acuminata Bell Pepper Capsicum annuum var. grossum Blueberry Vaccinium corymbosum Berry after removal of stalks Carrot Daucus carota var. sativa Root after removal of tops and bottom of stem Cherry tomato Lycopersicon esculentum var. cerasiforme Chile Pepper Capsicum annuum Whole fruit Fig Ficus carica Grapefruit Citrus paradisi Peel and pulp (Analized peel and pulp separately ) Kale Brassica oleracea var. acephala Top after removal of stalks and obviously decomposed or withered leaves Actinidia chinensis Peel and pulp (Analized peel and pulp separately ) Citrus limon Peel and pulp (Analized peel and pulp separately ) Mango Mangifera indica Whole fruit after removal of stone Nonbell Pepper, Sweet Capsicum annuum var. grossum Whole fruit after removal of stem end Onion Allium cepa Bulb after removal root and skin Citrus sinensis Peel and pulp(analized peel and pulp separately ) Pineapple Ananas comosus Fruit after removal of crown Squash Cucurbita maxima C. moschata Welsh onion Allium fistulosum Leaves and stems アボカド (Persea americana メキシコ産) バナナ (Musa acuminata エクアドル産 フィリピン産 グァテマラ産 ) ピーマン(Capsicum annuum var. grossum 福島県産 岩手県産 ) ブルーベリー(Vaccinium corymbosum 茨城県産 山形県産 ) にんじん(Daucus carota var. sativa 北海道産 青森県産) ミニトマト(Lycopersicon esculentum var. cerasiforme 山形県産 千葉県産) とうがらし (Capsicum annuum 京都府産 茨城県産) いちじく (Ficus carica 愛知県産 和歌山県産) グレープフルーツ (Citrus paradisi アメリカ産 南アフリカ産) ケール (Brassica oleracea L.var. acephala 長野県産 茨城県産 ) キウイフルーツ(Actinidia chinensis 愛媛県産 和歌山県産 ) レモン(Citrus limon 愛媛県産 広島県産) マンゴー (Mangifera indica フィリピン産) ししとう (Capsicum annuum var. grossum 千葉県産 高知県産) たまねぎ (Allium cepa 兵庫県産 北海道産) オレンジ (Citrus sinensis アメリカ産) パイナップル(Ananas comosus フィリピン産) かぼちゃ(Cucurbita maxima C. moschata 神奈川県産 北海道産) ねぎ(Allium fistulosum 岩手県産 山形県産) 3. 試験方法 () くん蒸市場より入手した作物はくん蒸前日まで で保管し くん蒸前日から所定のくん蒸温度に温度順化を行った後 供試した くん蒸には 投薬孔 ガス採取孔 温度センサー挿入孔及びガス排出孔付きのアクリル製くん蒸箱 ( 容量 30 00l) を用いた 投薬は 30 以上に設定した定温庫内で HCN を保温器で約 40 に保持したバイアル瓶からガラス製注射器を用いて所定量を採取し行った なお 液化防止のため 投薬時に窒素を HCN と同量採取し 注入した くん蒸中のくん蒸箱空間部ガス濃度は くん蒸終了時に検知管法 ( 光明理化学工業 製高濃度シアン化水素検知管 2ST) により行い 温度測定は 自動温度記録装置 ( 佐藤計量器製作所製ミニシグマ a ) を用いて行った くん蒸終了後は ガス排気装置を使用し 時間以上排気した後 ガスリークチェッカー ( 理研計器製理研式ガスリークチェッカー ) 及び検知管法 ( 光明理化学工業 製低濃度検知管 2SC) によりガスが十分排気されたことを確認した また くん蒸条件は 検疫処理基準 ( 農林水産省 :987) に準じて以下のとおりとした 青果物 : 温度 収容比 0.kg/l くん蒸時間 30 分 薬量.8g/m 3

3 207 年 0 月 星川ら : くん蒸剤の各種農産物における残留実態調査 ( 第 報 ) (2) 残留分析分析対象成分を HCN とし 磨砕均質化した試料に 0% 酒石酸及び消泡剤を加え水蒸気蒸溜し 水酸化ナトリウム溶液に通気捕集した 得られた溶液を純水で定容分取し 酢酸溶液で中和後 リン酸塩緩衝液 クロラミン T 溶液及びピリジン ピラゾロン溶液を加えて発色させ 分光光度計 ( 日本分光 社製 V0) で定量 ( 定量限界 :0. 2.0ppm) した なお 本試験は 残留値データの公正性と信頼性確保のため 作物残留分野において 農薬の毒性及び残留性に関する試験の適正実施について ( 農林水産省 :999) に基づく適合確認を受けた機関で実施した 結果及び考察残留分析結果は Table 2. のとおりである 部位 ( 果肉及び果皮 ) 別に分析を実施したものについて 果肉及び果皮の 重量を Table 3. に示した 果実全体の残留量 ( 以下 全果実換算値 という ) については 果肉及び果皮の各重量及び残留量を用い 次式により算出した 全果実換算値 (mg/kg) =( 果肉残留量 (mg)+ 果皮残留量 (mg)) (( 果肉重量 ( g)+ 果皮重量 (g)) 000) 果肉残留量 (mg)=(( 果肉重量 ( g) 000) 果肉残留量 (mg/kg)) 果皮残留量 (mg)=(( 果皮重量 ( g) 000) 果皮残留量 (mg/kg)) 残留基準値が ppm の供試作物のうち HCN が.0ppm 以上検出された作物は ブルーベリー にんじん いちじく ケール ししとうであったが いちじくの 2.ppm が最高で いずれも基準値を超えるものはなかった また 残留基準値が 0ppm の供試作物 ( グレープフルーツ レモン及びオレンジ ) では基準値を大きく下回る結果となった Table 2. Hydrogen Cyanide residues in several fruits and vegetables Avocado Banana Bell Pepper Blueberry Carrot Cherry tomato Chile Pepper Fig Fumigation condition.8g/m 3, hr,.0, 0.kg/l loading Mexico (A) Mexico (B) Ecuador Rep. Guatemala Rep. Fukushima Iwate Aomori Chiba Kyoto Aichi Days after treatment Test result (mg/kg) for analysis 2 Mean ) <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0..0 <0..0 <0..0 <0..2 <0..2 <0..2 <0. <0. <0. <0.. <0.. <0.. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. < <0. <0. <0. <0. <0. 2. <0..9 < <0..2 <0..2 <0..2 <.0 <.0 <.0 <.0 <.0 <.0 <.0 <.0 <.0 <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. Maximum Residue Limit (ppm)

4 2 植物防疫所調査研究報告第 3 号補冊 Table 2. Hydrogen Cyanide residues in several fruits and vegetables Kale Mango Nonbell Pepper, Sweet Onion Pineapple Squash Welsh onion Fumigation condition.8g/m3, hr,.0, 0.kg/l loading Nagano Philippines (A) Philippines (B) Chiba Kochi Hyogo (A) (B) (A) (B) (A) (B) Philippines (A) Philippines (B) Kanagawa Iwate Days after treatment Test result (mg/kg) for analysis 2 Mean ) <.0 <.0 <.0 <.0 <.0 <.0 <.0 <.0 <.0 <.0 <.0 <.0 < < < < < < <.3 <.3 <.3 < <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0..3 <0..2 <0..2 <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <0. <.2 <. <.2 < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < < Maximum Residue Limit (ppm) )Values are rounded up in accordance with JIS Z )Residue in whole fruit was calculated from the residues in the actual peel and pulp fractions and the actual peel and pulp weight ratio

5 207 年 0 月 星川ら : くん蒸剤の各種農産物における残留実態調査 ( 第 報 ) 3 Table 3. Sample weight (pulp and peel portions analyzed separately) 引用文献 Grapefruit States South Africa Rep. Ehime Wakayama Days after Sample weight (g) treatment for analysis pulp peel Control Control Control Control 赤川敏幸 西㟢博則 林浩司 内藤浩光 扇田哲男 小畠恒夫 (206) 臭化メチル 青酸及びリン化アルミニウムくん蒸の各種農産物における残留実態調査 ( 第 3 報 ). 植防研報 2:40 星川佑輔 赤川敏幸 橋本浩明 (207) くん蒸剤の各種農産物における残留実態調査 ( 第 4 報 ). 植防研報 3:9302 農林水産省 (987) 輸入青果物検疫要綱 ( 昭和 62 年 62 農蚕第 2006 号 ) 農林水産省 (999) 農薬の毒性及び残留性に関する試験の Hiroshima Ehime Control Control 適正実施について ( 平成 年 農産第 6283 号 ) 横山武彦 山田邦彦 小川昇 三角隆 内藤浩光 橋本浩明 小畠恒夫 (202) 臭化メチル 青酸及びリン化アルミニウムくん蒸の各種農産物における残留実態調査. 植防研報 States (A) States (B) Control Control 補冊 : 横山武彦 西㟢博則 林浩司 三角隆 内藤浩光 浅野和也 小畠恒夫 (203) 臭化メチル 青酸及びリン化アルミニウムくん蒸の各種農産物における残留実態調査 ( 第 2 報 ). 植防研報 49 補冊 :4 摘 要 植物検疫場面で使用されるくん蒸剤の残留実態を調査するため 各種農産物 ( 青果物 9 種 ) を青酸 (HCN) によりくん蒸し 残留分析を行った いずれの作物においても残留農薬基準値を超えるものはなかった

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