要調査項目等調査マニュアル

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1 PBDEs TriBDE DeBDE 1 TriBDE 8 TeBDE 6 PeBDE 8 HxBDE 7 HpBDE 5 OcBDE 3 NoBDE 2 DeBDE 40 GC/MS ng/l µg/kg, dry µg/kg TriBDE TeBDE PeBDE HxBDE HpBDE OcBDE NoBDE DeBDE

2 GC/MS EI-SIM n- 1,000 PCB 3 1, % 10 w/w % 40 w/w % 22% 44% 22 w/w % 44 w/w % 2% 2 w/w % 1 mol/l 130

3 native PBDEs PBDEs congener IUPAC # 2,2,4-Tribromodiphenyl ether 17 2,3,4-Tribromodiphenyl ether 25 2,4,4 -Tribromodiphenyl ether 28 2,4,6-Tribromodiphenyl ether 30 2,4,6-Tribromodiphenyl ether 32 2,3,4-Tribromodiphenyl ether 33 3,3,4-Tribromodiphenyl ether 35 3,4,4 -Tribromodiphenyl ether 37 2,2,4,4 -Tetrabromodiphenyl ether 47 2,2,4,5 Tetrabromodiphenyl ether 49 2,3,4,4 -Tetrabromodiphenyl ether 66 2,3',4',6-Tetrabromodiphenyl ether 71 2,4,4,6-Tetrabromodiphenyl ether 75 3,3,4,4 -Tetrabromodiphenyl ether 77 2,2,3,4,4 -Pentabromodiphenyl ether 85 2,2,4,4,5-Pentabromodiphenyl ether 99 2,2,4,4,6-Pentabromodiphenyl ether 100 2,3,3,4,4 -Pentabromodiphenyl ether 105 2,3,4,5,6-Pentabromodiphenyl ether 116 2,3,4,4,5-Pentabromodiphenyl ether 118 2,3,4,4,6-Pentabromodiphenyl ether 119 3,3,4,4,5-Pentabromodiphenyl ether 126 2,2,3,4,4,5 -Hexabromodiphenyl ether 138 2,2,3,4,4,6 -Hexabromodiphenyl ether 140 2,2,4,4,5,5 -Hexabromodiphenyl ether 153 2,2,4,4,5,6 -Hexabromodiphenyl ether 154 2,2,4,4,6,6 -Hexabromodiphenyl ether 155 2,3,3,4,4,5-Hexabromodiphenyl ether 156 2,3,4,4,5,6-Hexabromodiphenyl ether 166 2,2,3,4,4,5,6-Heptabromodiphenyl ether 181 2,2,3,4,4,5,6-Heptabromodiphenyl ether 183 2,2,3,4,4,6,6 -Heptabromodiphenyl ether 184 2,3,3,4,4,5,6-Heptabromodiphenyl ether 190 2,3,3,4,4,5,6-Heptabromodiphenyl ether 191 2,2,3,3,4,4,5,6 -Octabromodiphenyl ether 196 2,2,3,3,4,4,6,6 -Octabromodiphenyl ether 197 2,2,3, 4,4,5,5,6-Octabromodiphenyl ether 203 2,2,3,3,4,4,5,5,6-Nonabromodiphenyl ether 206 2,2,3,3,4,4,5,6,6 -Nonabromodiphenyl ether 207 Decabromodiphenyl ether

4 3 13 CPBDEs 2,4,4 -Tribromodiphenyl ether 28 2,2,4,4 -Tetrabromodiphenyl ether 47 2,2,4,4,5-Pentabromodiphenyl ether 99 2,2,4,4,5,5 -Hexabromodiphenyl ether 153 2,2,3,4,4,5,6-Heptabromodiphenyl ether 183 Decabromodiphenyl ether µm mm 25 cm, 25 mm 25 cm 7 8 K.D. 9 GC/MS GC MS MS 10 1 L 11 2 L 10 ml 10 ml 30 g TriBDE HxBDE 2 ng, HpBDE 4 ng, DeBDE 8 ng ml ml 500 ml 20 g

5 K.D. 10 ml ml 10 g 100 ml TriBDE HxBDE 2 ng, HpBDE 4 ng, DeBDE 8 ng 1g ml 18 K.D. 10 ml g 500 ml 1 mol/l KOH/ EtOH 10%H 2 O 150 ml TriBDE HxBDE 2 ng, HpBDE 4 ng, DeBDE 8 ng ml 120 ml ml 75 ml 2 50 ml 2 23 K.D. 10 ml PBDEs 133

6 mm 30 cm 0.4 g 2% 1.5 g0.4 g 44%2.2 g 22% 2.5 g0.4 g 10% 3.0 g ml ml 8 10% 100 ml 10 PBDEs 26 PBDEs K.D. ml 100 L mm 30 cm 1.0g 25% / 150mL PBDEs ml n- 20 µl 20 µl

7 29 25 mm 25 cm 0.9 g 2% 3.0 g0.9 g 44%4.5 g 22%6.0 g0.9 g 10% 10.0 g ml ml 8 10% 260 ml 10 PBDEs µl 25 mm 25 cm 0.9 g 2% 3.0 g 135

8 0.9 g 44%4.5 g 22%6.0 g0.9 g 10% 6.0 g ml ml 8 10% 220 ml 10 PBDEs µl 30 n GC/MS EI-SIM PBDEs TriBDE M.W.; DeBDE M.W.; A 7 10 B PBDEs A B GC/MS A TriBDE HxBDE 30 m 0.25 mm 0.15 µm 136

9 B HpBDE DeBDE 15 m 0.25 mm 0.25 µm A TriBDE HxBDE 50% 33 B HpBDE DeBDE 5% 34 A TriBDE HxBDE180 2 min -3 /min /min min B HpBDE DeBDE180 2 min -20 /min min A TriBDE HxBDE 3, min, 5, min B HpBDE DeBDE 7, min, 9, min 1.5 min 32 He 1.2mL/min ev 1 µl Capillary EI+ 10 kv A TriBDE HxBDE HS, B HpBDE DeBDE HF 10,000 SIM Fix 300 ppm Electric Field A TriBDE HxBDE 90 m B HpBDE DeBDE 150 m Lock & Check Method PFK EIpos 137

10 4 35 TriBDE [M+2] [M+4] [M] + TeBDE [M+4] [M+2] [M+6] + PeBDE [M+4] [M+6] [M+2] + HxBDE [M+6] [M+4] [M+8] + HpBDE [M+4] + -2Br [M+6] + -2Br [M+2] + -2Br OcBDE [M+6] + -2Br [M+4] + -2Br [M+8] + -2Br NoBDE [M+6] + -2Br [M+8] + -2Br [M+4] + -2Br DeBDE [M+8] + -2Br [M+6] + -2Br [M+10] + -2Br 5 35 TriBDE (2,4,4 -Tribromodiphenyl ether) [M+2] [M+4] + TeBDE (2,2,4,4 -Tetrabromodiphenyl ether) [M+4] [M+2] + (3,3,4,4,-Tetrabromodiphenyl ether) 36 PeBDE (2,2,4,4,5-Pentabromodiphenyl ether) (2,2,4,4,6-Pentabromodiphenyl ether) [M+4] [M+6] + (2,3,4,4,5-Pentabromodiphenyl ether) 36 (3,3,4,4,5-Pentabromodiphenyl ether) 36 HxBDE (2,2,4,4,5,5 -Hexabromodiphenyl ether) (2,2,4,4,5,6 -Hexabromodiphenyl ether) [M+6] [M+4] + 36 HpBDE (2,2,3,4,4',5,6-Heptabromodiphenyl ether) [M+4] + -2Br [M+6] + -2Br DeBDE (Decabromodiphenyl ether) [M+8] + -2Br [M+6] + -2Br 6 TriBDE HxBDE A HpBDE DeBDE B 3, ,

11 RF PBDEs GC-MS 5 1 µl 3 RF RF 10% RF 20% RF 20% RF RF=(As Cis)/(Ais Cs) As Ais Cis pg Cs pg 1 µl GC-MS 37 10% 20% GC-MS RF PBDEs 5% 38 20% PBDEs 139

12 5% 38 20% 39 (pg) = (As Cis)/(Ais RF) As Ais Cis pg Rc = (Acsi/Arsi) (Qrsi/RRFrs) (100/Qcsi) Rc Acsi Arsi Qrsi pg Qcsi pg RRFrs RRFrs = (Qrs/Qcs) (Acs/Ars) Qrs pg Qcspg Acs Ars 140

13 II 1 GC-MS 1 2 PBDEs PBDEs 3 kieselgel mesh Art , native Cambridge Isotope Laboratories Wellington TriBDE DeBDE Accu Standard PBDEs native TriBDE 9 TeBDE 12 PeBDE 8 HxBDE 7 HpBDE 2 OcBDE 2 NoBDE ADVANTEC GB

14 10 ODS ; 3,3,4,4 -TeBDE (BDE77), 5 ; 2,2,4,4,6-PeBDE (BDE100), 2,3,4,4,5-PeBDE BDE118, 3,3,4,4,5-PeBD (BDE126), 6 ; 2,2,4,4,5,6 -HxBDE (BDE154) 13C 8 OcBDE 9 NoBDE OcBDE 13 C-2,2,3,4,4',5,6-HpBDE NoBDE 13 C-DeBDE PBDEs ASE

15 16 17 PBDEs K.D. n- 100 µl PBDEs

16 26 PBDEs C 13 C-2,2,3,4,4,6-HxBDE Wellington mol/l KOH/EtOH 10% 150 ml ml 75 ml 2 30 KD % 31 DeBDE MS ECD-GC MS DeBDE 260GC 13 C-DeBDE 144

17 GC 32 PBDEs GC-MS 7 DeBDE 0.1 µm 33 J&W DB-17ht 1 34 J&W DB ,3,4-TriBDE(BDE33) 3,3,4-TriBDE(BDE35)

18 146

19 147

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