第3章第2節から

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もえりはらしない
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1 第 3 節酸アルカリ酸アルカリは実験室でよく使われるこれには無機有機性の強酸強アルカリから弱酸弱アルカリまで数多くのものがある事故の原因となりやすい数種のものについて述べる 1 酸硫酸塩酸硝酸フッ酸は無機強酸トリクロロ酢酸スルホン酸ピクリン酸は有機の強酸またリン酸ホウ酸炭酸は無機弱酸各種有機カルボン酸は有機弱酸として知られている実験室で事故の原因となるものは無機酸の硫酸塩酸硝酸の濃度の高いものと特殊の作用をもつフッ酸である取扱上の注意 1) 硫酸 ( 発煙硫酸濃硫酸以下硫酸という ) 硝酸 ( 発煙硝酸濃硝酸以下同じ ) 濃塩酸などは鉱酸系の強酸性物質で皮膚についたり目に入ったりすると薬火傷を起こし失明することもあるまた分解爆発性物質と接触させると爆発発火することがある 2) 硫酸塩酸硝酸フッ酸クロロスルホン酸トリクロロ酢酸は腐食性があるから皮膚についたら直ちに水洗いすること特にフッ酸はその性質が著しいから取扱いにはゴム手袋を着用のこと 3) 硝酸塩酸無水及び発煙硫酸フッ酸などのように有毒ガスを発生するものは吸収しないように注意すること特にフッ酸は呼吸器障害及び目に入ったとき障害が大きいから防毒マスクを着用すること 4) 硝酸には酸化性があり硫酸は脱水性がありその際発熱が大きいから有機物と混合するとき発熱発火することがある 5) 硫酸は希釈時に発熱が大きくまた他の酸も濃アルカリとの中和の際の中和熱が大きいから前者は硫酸の項を参照し後者のときはそれぞれ希薄溶液を中和するか薄い溶液に他の濃厚溶液をかき混ぜながら少量ずつ加えるようにする (1) 硫酸 H 2 SO 4 ( 無水硫酸発煙硫酸を含む ) ア危険性単独では爆発性引火性もないが取扱上の注意 1) 2) 5) の性質があるから注意イ腐食性生体作用種々の金属と反応し多くの場合水素ガスを発生し有機物からは脱水その際発熱して発火することもある生体腐食反応は濃硫酸熱硫酸において激しく組織が破壊され薬火 89

2 傷を起こし目に入れば失明することもある加熱された硫酸または発煙硫酸の蒸気は多量に吸収すると肺組織の損傷の原因となるウ使用上の注意 1) 強酸化性物質分解爆発性物質金属粉及び有機物と接触混合すると発火爆発することがあるからこれらと離れた安全な場所で取扱う 2) 薬火傷の原因となるから身体各部に触れないようにする 3) 比重が大きいので大きなガラスビーカーに入れて取扱うときは両手で底を支え持つこと上部や縁などを持つと割れる 4) 無水硫酸 (SO 3 ) 発煙硫酸を希釈する時はできるだけ濃い硫酸を用いること 5) 使用後の空びんは洗浄して定められた場所に保管することエこぼれたときの処置コンクリート床や金属を腐食し有機物の炭化が起きるから動かせるものは水洗いし多量の水で希釈しゴム手袋をして拭きとるか水で希釈し重曹や石灰で中和後拭きとるオ濃硫酸が衣類に付着したときは直ちに多量の水で洗い流し希アンモニア水か1~2% の重曹 ( 炭酸ナトリウムでも可 ) で中和後さらに十分水洗いする希硫酸の場合も時間がたつと濃縮され布地をおかすから中和水洗する起こりやすい事例 1) 希硫酸をピペットで吸うとき口中に吸い込みやすい 2) 希硫酸を作るとき濃硫酸に水を加え発熱飛沫が目に入ることがあるビーカーが急熱によって割れ硫酸がこぼれたりしやすい 3) 有機物の融点測定で熱濃硫酸が入った融点測定管が破損し硫酸が手や顔にかかって火傷になることがある 4) 濃硫酸のしみ込んだボロ布を廃油のついたボロ布と一緒に捨てると発火の危険がある (2) 塩酸 HCl(HCl 35~38%) ア危険性塩酸自体では危険性は少ないが取扱上の注意 1) の性質各種金属と反応し水素を発生することに注意イ腐食性生体作用塩酸はほとんどの金属をおかすがプラスチック類はおかさない皮膚や粘膜に付着すると炎症を起こすが硫酸より低度であるむしろ塩酸から発生する HCl ガスとミストの吸入による危険の方が多い塩酸ガスの許容度は5ppm ウ使用上の注意密栓したびんを開くときは内圧が高くなっており内容物が吹き出すことがあるので顔を十分に離しびんの口を外方向に向けて開けること腐食性が大きく塩化水素ガスミストは有毒であるからこれらに対しても注意すること 90

3 エ漏れた時の処置化学反応性は幾分異なるが処置は硫酸の場合とほぼ同じオ衣類に付着したとき硫酸の場合と同じ起こりやすい事例夏季塩酸の新しいびんを開けるとき内圧のためにガスが吹き出しこれを身体に浴びることがある (3) 硝酸 HNO3( 発煙硝酸も含む ) ア危険性硝酸自身は爆発性燃焼性引火性自然発火性はないが H2SO4 や HCl と異って酸化性がある取扱上の注意 1) 4) の性質のほか硫化水素二硫化炭素アセチレンヒドラジン類アミン類などとは酸化反応が激しく混合すると発火または爆発することがあるまたアルコールグリコールグリセリンや含酸素含イオウ化合物や木片紙紙くずボロなどの多くの有機物質と接触するとエステル結合や不安定化合物の生成により爆発自然発火することがあるまた大部分の金属とも反応するイ腐食性生体作用腐食酸化作用があり皮膚粘膜に付くとピリピリ刺激し黄褐色の薬火傷となる目に入ると損傷を起こし視力を失うこともある飲み込むと酸性のため胃腸の組織を腐食する濃硝酸発煙硝酸からは窒素酸化物ガスを発生し吸入すると呼吸器をおかす許容濃度 10ppm ウ窒素酸化物ガスによる障害最も毒性の強いのが二酸化窒素 NO2 ( 赤褐色 ) と三酸化二窒素 N2O3 ( 濃青色 ) である 5ppm のガスを8 時間続けて吸入するとそのときは何でもなくとも 5~48 時間経過した後肺水腫の症状が起こることがある 500~1000ppm では1 回の吸入で短時間内に致死するエ使用上の注意硝酸は消防法第 6 類の危険物である有毒な NOx ガスを発生しまたそのもの自体も酸化性があるから硫酸の使用上の注意 1) 2) 5) 及び塩酸の場合の使用上の注意が必要であるオこぼれた時の処置化学反応性は硫酸塩酸といくぶん異なるが処置はおおむねこれらと同じようにまず水で希釈この時有害酸化窒素に注意しそれを吸入しないようにするすぐにソーダ灰や石灰で中和すると中和熱のため酸化窒素ガスの発生が多くなるカ衣類に付着したとき硫酸塩酸の場合と同じく直ちに多量の水で洗い流ししかる後 2% 重炭酸ソーダ水 ( 炭酸ソーダ水溶液でも可 ) または石灰水で中和さらに十分水洗する特に木綿レーヨ 91

4 ン類は濃硝酸がつくとニトロセルローズが生成するため燃焼する恐れがあるのでそのままでおいてはいけないキ衛生上の注意窒素酸化物ガス発生の可能性のある場所は良く換気するガスを発生させてしまったときは直ちに部屋から退去し換気を十分に行った後でなければ入っていけない起こりやすい事例濃硝酸を誤って手にこぼしたりすると黄色化しのち火傷となる (4) フッ化水素酸 ( フッ酸 )HF( 普通市販品は 40~50%) 注意 : ガラスの目盛付け模様付けやツヤ消し金属の表面処理剤にはフッ化水素酸を含むものがあるからこれらはフッ化水素液が入っているかどうかを確かめてから取扱うことア危険性毒性金および白金以外のほとんどすべての金属を溶かす ( 鉛はそのフッ化物が水に溶けにくいので容器または内張用として用いられる ) 二酸化ケイ素陶磁気ガラスなどのケイ酸塩を腐食し揮発性の四フッ化ケイ素を生ずるイ腐食生体作用金属ケイ酸塩エナメル亜鉛鉄のエッチングに用いられるものであるから人体に対する作用も激しい皮膚に付くと激しい刺激とともに薬火傷を生じ組織内に浸透するため他の酸よりひどい許容限度 3ppm 目に入ると目やまぶたに強烈な痛みを与え長時間あるいは永久的視力障害を起こしまたは失明する呼吸器に入ると気管や肺に激しい炎症充血を起こしひどい場合は死に至る飲み込むと食道や胃に壊疽 ( えそ ) を起こし嘔吐下痢循環系統の瓦解を起こさせ死に至るウ防護予防毒性であり生体に対する腐食作用が激しいので必ずゴム手袋を用い防護マスクも用いた方がよいまた蒸気ミストなどを避けるためドラフト中で取扱う排ガスはアルカリ洗浄し外へフッ化水素ガスを絶対出さないことまたケイ酸塩と触れると毒性の強いケイフッ化水素ガスが発生するからガラスのエッチングやケイ酸塩の分析のときは注意が必要であるエこぼれたとき毒性で生体作用が激しいので床などにこぼれたときは十分注意しながら水で薄め炭酸ソーダかその溶液を少しずつ添加中和し腐食作用のない NaF とするなおガラスなどと反応しケイフッ化水素ガスを発生するからそれにも注意するオ衣類に付着したとき直ちに身体から衣類を離し多量の水で洗い流し 2% 位の重炭酸ソーダ ( 炭酸ソーダ水溶液 ) で中和しさらに十分水洗いする 92

5 2 アルカリ研究室でよく用いられ事故をよく起こすものは強アルカリ性の水酸化ナトリウム ( 苛性ソーダ ) と水酸化カリウム ( 苛性カリ ) と弱アルカリ性のアンモニア水である取扱上の注意 1) 濃厚及び加熱水酸化ナトリウム溶液は腐食性が大きく特にタンパク質を分解し組織の深部に浸透していくから皮膚衣類に付かないようにすること 2) 濃または熱アンモニア水も刺激作用があるが水酸化ナトリウムよりも弱いしかし有毒のアンモニアガスを発生するので注意が必要許容濃度 100ppm (1) 水酸化ナトリウム ( 苛性ソーダ )NaOH 水酸化カリウム( 苛性カリ )KOH ア腐食性生体作用水溶液は各種金属を激しく腐食し水素を発生する身体に対しては浸透性がありタンパク質を分解し組織を破壊する特に溶融状態のときは腐食作用が著しい水溶液が目に入った場合は視力の低下や失明の原因となる飲み込んだ場合は食道胃壁に炎症を生じ胃壁穿孔することもあり死に至ることもあるイ溶解時の注意固形水酸化ナトリウムを溶解する場合は非常に発熱して沸点あるいはそれ以上の温度となり飛沫となって飛び散るから注意することこれを避けるためには水に少しずつ攪拌しながら投入し溶解するウこぼれたときの注意水で洗い流すか薄めてから希酢酸で中和後拭きとるエ衣類に付着したとき直ちに多量の水で洗い流し希酢酸 (2%) で中和後さらに水洗いする羊毛や絹などの動物性繊維の方が植物性繊維より容易におかされる (2) アンモニア水 NH3aq( 市販品通常 25~28% 水溶液 ) ア腐食性生体作用アンモニア水は銅銅合金アルミニウム合金に対しては腐食性があるアンモニア水が身体に接したときは局所に刺激作用があるが目に入ったときあるいは飲み込んだとき以外はそれほど問題はない注意しなければならないのは発生するアンモニアガスの吸入である許容濃度 100ppm イ使用上の注意密封したびんの栓を取るとき室温が高いと容器内の圧力が高くなっていて内容物が吹き出すことがある開栓時は顔を栓の上に近づけてはならないびんの口を遠方に向けて開く 93

6 ウこぼれたとき衣類に付いたとき多量の水で洗浄することで足りる起こりやすい事例 1) 夏季にびんを開けるとき内容物が吹出しこれを顔にまともに受けて呼吸困難となる場合がある 2) アンモニアボンベのバルブの閉めが不完全でガス漏れが止まらず避難が必要となる場合がある 3) 手製の容器にアンモニアガスを充てんし布で包んで運搬中溶接箇所が切断破裂してアンモニアによって凍傷を受けたり呼吸器障害になったりする 4) 未反応アンモニアを溶解した反応生成物の臭いを直接かくと卒倒などの恐れがある 94

第３類危険物の物質別詳細練習問題

第３類危険物の物質別詳細練習問題第 3 類危険物の物質別詳細練習問題問題 1 第 3 類危険物の一般的な消火方法として誤っているものは次のうちいくつあるか A. 噴霧注水は冷却効果と窒息効果があるので有効である B. 乾燥砂は有効である C. 分子内に酸素を含むので窒息消火法は効果がない D. 危険物自体は不燃性なので周囲の可燃物を除去すればよい E. 自然発火性危険物の消火には炭酸水素塩類を用いた消火剤は効果がある