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1 2 章成層圏オゾン層の破壊 名古屋大学太陽地球環境研究所 松見豊 連絡先 : matsumi( アットマーク )stelab.nagoya-u.ac.jp ( アットマーク ) をいれる Matsumi Lab. Nagoya Univ.

2 授業の内容 成層圏オゾン層はどのように生成するのか その物理 化学過程について解説する オゾン層破壊反応のサイクル反応 南極オゾンホールの生成機構について解説する 大気オゾンの計測 研究について解説する これらを通して地球規模の環境問題について考える

3 太陽

4 人間活動の地球大気への影響 地球規模の重要な環境問題は大気が関与している

5 産業革命以降の大気中の各気体の濃度変化 CO 2 CH 4 N 2 O CFCl 3 フロン

6 オゾン量 スイスアローサでのオゾン計測

7

8 ドブソンユニット (DU, Dobson Unit) の定義 オゾンの気柱 オゾンを 1 気圧にする = 300 DU

9 1,500 皮膚ガンの増加 Excess cases (per million per year) USA 1,250 フロン規制なし 1,000 倍増 規制 (1992) Year

10 オゾン層の破壊 フロン ハロン ( 塩素 しゅう素化合物 ) 人類が放出 スプレー クーラー 冷蔵庫 IC 精密部品洗浄剤 土地の改良剤 太陽光 オゾン層 フロン フロンが光を吸収して分解塩素原子 Cl を出す フロン : 非常に化学的に安定

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12 成層圏へ CFC の拡散 太陽光 成層圏 大気の窓 220nm 付近 200 対流圏 CFC 光吸収太陽光 30 km 波長 (nm) 大気の混合非常に遅い 0 km nm より長波長 OH が大気の掃除屋 C 3 H 8 + OH C 2 H 7 + H 2 O CF 2 Cl 2 + OH 反応しない 非常に長い寿命の気体が成層圏へ CFC ガス

13 フロン (CFC) および代替フロンの大気中での寿命 化合物 寿命 オゾン破壊係数 (ODP) CFCl 3 (CFC-11) 50 年 1 CF 2 Cl 2 (CFC-12) 102 年 0.82 CH 3 Br 1.3 年 0.64 CClF 2 H (HCFC-22) 13 年 0.04 CHF 2 -CHF 2 (HFC-134a) 14 年 ~ 0 1 OH と反応するかどうか OH は大気の掃除屋 CFCl 3 + OH 反応しない CClF 2 H + OH H 2 O + CClF 2 2 対流圏で光分解するかどうか 太陽光 λ > 300 nm 300 nm より長波長で光分解するかどうか

14 典型的な大気混合時間 対流圏界面 (10 km) 接地境界層 5 km 2 km 1 日 1 週間 1 ヶ月 10 年 0 km

15

16 1.2 1 太陽光の波長分布 大気の窓 大気の外の太陽光 0.8 光の強度 酸素の吸収オゾンの吸収 O2 O3 地上の太陽光 0.2 目で見える 波長 (nm) 生物に有害な光

17 太陽光の高度別のスペクトル強度

18 大気の窓と CFC の光吸収 太陽光の波長分布 波長 (nm) CFC の光吸収

19

20 Cl ClO ClO Cl (Cl の消費 ) (Cl の再生 )

21 1 つの塩素原子が 個のオゾンをこわす 酸素 O2 塩素原子 Cl オゾン O3 サイクル反応 酸素原子 O 一酸化塩素 ClO 酸素 O2

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24 リザーバー分子 リザーバー分子 リザーバー分子

25 クルッツェン ( 独 ) モリーナ ( 米 ) ローランド ( 米 )

26 7 大気中全塩素濃度 (ppb) 当初の規制スケジュール 南極オゾンホール出現 1992 年改正スケジュール 1990 年改正スケジュール オゾンホール消滅? 年 CFC などオゾン層破壊物質の規制スケジュール ( 現行はモントリオール議定書 1992 年改正スケジュール ) とそれに伴う大気中全塩素濃度の将来予測 (WMO による )

27 フロン (CFC) および代替フロンの大気中での寿命 化合物 寿命 オゾン破壊係数 (ODP) CFCl 3 (CFC-11) 50 年 1 CF 2 Cl 2 (CFC-12) 102 年 0.82 CH 3 Br 1.3 年 0.64 CClF 2 H (HCFC-22) 13 年 0.04 CHF 2 -CHF 2 (HFC-134a) 14 年 ~ 0 1 OH と反応するかどうか OH は大気の掃除屋 CFCl 3 + OH 反応しない CClF 2 H + OH H 2 O + CClF 2 2 対流圏で光分解するかどうか 太陽光 λ > 300 nm 300 nm より長波長で光分解するかどうか

28 プロセスに対する理解の必要性 大気への排出前駆体 プロセス 大気中存在量大気組成 特性 / プロセス 気候環境 このプロセスを理解することが重要 化学反応過程 物理化学特性 大気力学過程

29 大気寿命 τ の重要性 無限の超寿命 消失なし, 回復なし 大気中の濃度 放出停止 長寿命 τ ゆっくりした回復 時間 短寿命 τ 速い回復 大気寿命 τ は大気中の濃度を決めている 大気寿命 τ は大気浄化の速度を決めている ある成分が環境に与える影響はその大気寿命に依存する

30 成層圏オゾンを観測する

31 1.2 1 太陽光の波長分布 大気の外の太陽光 0.8 光の強度 酸素の吸収オゾンの吸収 O2 O3 地上の太陽光 0.2 目で見える 波長 (nm) 生物に有害な光

32 地上紫外分光によるオゾンの計測 太陽光 ドブソン分光計による観測 オゾンの光吸収紫外 CO, O 3, VOCs, etc. ドブソン分光計

33

34 ドブソン分光計 nm, nm nm, nm

35 地上赤外分光によるオゾンの計測 太陽光 フーリエ赤外分光計観測 オゾンの光吸収赤外 CO, O 3, VOCs, etc. 太陽追尾装置 母子里 陸別 北海道 高分解能フーリエ変換型赤外分光器 (FTIR)

36 太陽追尾装置 母子里観測所フーリエ変換赤外分光計 Bruker IFS120HR 可動鏡 1.5m 移動

37 赤外地上分光によるオゾンの計測

38 ドブソンユニット (DU, Dobson Unit) の定義 オゾンの気柱 オゾンを 1 気圧にする = 300 DU

39 成層圏オゾンを観測する

40

41 オゾンゾンデの測定原理 O 3 + 2Br - + H 2 O O 2 + Br 2 + 2OH - 炭素電極 C + 2OH - CO + H 2 O + 2e - 白金電極 Br 2 + 2e - 2Br - 白金電極 A 炭素電極 オゾンを含む大気 KBr 溶液

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44 成層圏オゾンを観測する

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46 ILAS I, II 日本の人工衛星 ( みどり I, II)

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52 成層圏オゾンを観測する

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56 成層圏オゾンを観測する

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58 オゾン層 エアロゾル 空気分子で反射 2 色のレーザー オゾン分子の光吸収のある波長 オゾン分子の光吸収がない波長 光の速さ m/s 到達時間で高度わかる オゾン分子の光吸収 O3 受光器 受光望遠鏡 データ処理系 波長 (nm)

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61 成層圏オゾンを観測する

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65 南極オゾンホール オゾンゾンデ観測

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69 成層圏の飛行機 (ER-2) 観測

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71 極域では 冬になると著しく気温が低下するため 成層圏であっても雲が発生する この雲を極成層圏雲 (PSC) と呼ぶ

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74 リザーバー分子 リザーバー分子 リザーバー分子

75

76 極渦による大気成分の隔離 南極

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79 フロン (CFC) および代替フロンの大気中での寿命 化合物 寿命 オゾン破壊係数 (ODP) CFCl 3 (CFC-11) 50 年 1 CF 2 Cl 2 (CFC-12) 102 年 0.82 CH 3 Br 1.3 年 0.64 CClF 2 H (HCFC-22) 13 年 0.04 CHF 2 -CHF 2 (HFC-134a) 14 年 ~ 0 1 OH と反応するかどうか OH は大気の掃除屋 CFCl 3 + OH 反応しない CClF 2 H + OH H 2 O + CClF 2 2 対流圏で光分解するかどうか 太陽光 λ > 300 nm 300 nm より長波長で光分解するかどうか

80 代替フロン HCFC:R22(CHClF 2 ) CFC ほど強力ではないが, オゾン層を破壊する能力があり, 温室効果ガスでもある オゾン破壊係数 0.055, 地球温暖化係数 1700 HFC:R134a(CH 2 FCF 3 ) オゾン層を破壊能力がないという意味で 環境配慮型 だが, 強力な温室効果がある オゾン破壊係数 0 地球温暖化係数 1300 京都議定書 温室効果係数 代替フロン (HFC PFC) 六フッ化硫黄 (SF 6 ) は 1995 年に比べて 先進国全体で 5.2% 削減する

81 オゾン破壊係数 ODP (Ozone Depletion Potential)

82 成層圏オゾン層の今後の課題 フロンの減少とともに成層圏オゾン層が復活するか 国際的なフロンガスなどの生産 使用 禁止の取り決めの効果 現在がオゾン破壊の最も大きな時期であり これから回復に向かう予測 - 予測どおりに回復するか 気候変動がオゾン層破壊にどのような影響を与えるか 地球温暖化 成層圏の温度の低下をもたらす オゾン破壊反応の不均一反応の活発化の予測

83 以上は講義 2 章の一部です 2 章成層圏オゾン層の破壊 に興味がある方は連絡をください 連絡先 : matsumi( アットマーク )stelab.nagoya-u.ac.jp ( アットマーク ) をいれる

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