PM2.5 中の微量金属成分 久恒邦裕, 山神真紀子 Analysis of PM2.5 with Trace Metal Elements Kunihiro Hisatsune, Makiko Yamagami はじめに 1. 採取期間 地点 方法 サンプル採取は,4 季節ごとに 2 週間で実施さ

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1 PM2.5 中の微量金属成分 久恒邦裕, 山神真紀子 Analysis of PM2.5 with Trace Metal Elements Kunihiro Hisatsune, Makiko Yamagami はじめに 1. 採取期間 地点 方法 サンプル採取は,4 季節ごとに 2 週間で実施された. 詳細 は以下の通りである. 微小粒子状物質 (PM2.5) の環境基準が 2009 年 9 月に 春季 (2011 年 5 月 31 日 ~6 月 14 日 ) 告示され 1 年平均値が 15µg/m 3 以下であり, かつ 1 日平 夏季 (2011 年 8 月 23 日 ~9 月 7 日 ) 均値が 35µg/m 3 以下 と定められた. 名古屋市では, 常 秋季 (2011 年 11 月 15 日 ~11 月 29 日 ) 時監視項目としては 2011 年度より市内 2 地点 ( 元塩公園, 冬季 (2012 年 2 月 14 日 ~2 月 28 日 ) 八幡中学校 ) において測定を開始し, 同時に 4 季節ごとに採取地点は,, 八幡中学校 ( 一般環境 : 以下, 八幡 ) と各 2 週間,24 時間サンプリングによる成分分析を行った元塩公園 ( 道路沿道 : 以下, 元塩 ) の 2 地点で行った. そ 1). 環境科学調査センターでは, 従来から調査研究等で 24 時間サンプリングを基本として成分分析 ( イオン,EC, OC および金属 ) を行っていたが, 金属成分は ICP-AES を用いており定量下限値の問題から 48 時間もしくは 72 時間サンプリングした試料の分析を行ってきた 2). しかし, 金属成分は重量濃度への寄与は僅かながらも, れぞれの地点の採取装置は Table1 に示した. Table 1 Apparatus for sampling PM 2.5 地点名採取装置八幡 Thermo 製 FRM2000 元塩柴田科学株式会社製 LV250 発生源ごとの特徴ある成分を反映するので発生源の寄与 が直接観測できる. そのため発生源解析には欠かせない成 サンプリングは φ47mm の PTFE フィルターで行い 分となっており, 他の成分分析 ( イオン,OC,EC) と同 16.7L/min で 23.5 時間吸引し, フィルターの交換は原則 じ 24 時間サンプリングでデータを蓄積して, より精度の 24 時間毎に行った. フィルターは回収後冷却材と共に運 高い解析を行うことが求められる. そこで,2011 年度か 搬され, その後冷凍 (-78 ) にて保管され, 分析の直前 らの金属分析では分析機器として新たに ICP-MS に室温に 1~2 時間静置して常温に戻した. (Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry : 誘導結合プラズマ質量分析装置 ) を導入し, 微量な金属分 2. 前処理 析 ( 元素分析 ) が可能となったことから, 他の成分と同様 前処理の基本操作は平成 19 年 7 月に環境省より示され の 24 時間サンプリングによる成分分析を行った. 今回は た暫定マニュアル 3) に準じて行った. 過程のフローチャー 名古屋市における PM2.5 に含まれる微量金属成分データ 1) トは Fig. 1 に示した. 詳細を以下に示す. について若干の検討を行ったので, 報告する. 常温に戻したフィルターをセラミックナイフで半分に カットし, 周囲のサポートリングを除去した後に,PEFE 製の圧力容器分解装置内容器に入れて, 濃硝酸 (61%, 以 方法 下同濃度 )5mL とフッ化水素酸 (38%, 以下同濃度 )2mL を加えてから蓋をして, ホットプレート ( 約 100 ) で約 1 時間予備加熱した. 放冷の後, 過酸化水素水 (35%, 以下

2 同濃度 )1mL を加えて蓋と本体をテフロン製テープでシールして, 金属製の圧力容器分解装置に入れて蓋を固定し, オーブンにて加熱 (80 30 分 分 時間 ) した. 加熱後, 室温で放冷した後に内容器を出して, 内部に残ったテフロンフィルターを超純水で洗浄してから取り出し, クリーンブース内で開放系のままホットプレート ( 約 200 ) で加熱. 乾固させないように注意しながら, 溶液が 0.1mL 以下になるまで濃縮したら内容器を取り出して,PTFE 製の時計皿で蓋をして放冷. その後, 希硝酸 (3%, 以下同濃度 ) 約 8mL を加えてホットプレート ( 約 100 ) で約 1 時間加熱して放冷の後に全量を DigiTUBE に移して 20mL になるよう希硝酸で定容し, 測定まで常温で保存した. なお, 使用した DigiTUBE は, 洗浄用硝酸 (12%) に 48 時間以上浸漬した後, 超純水にて洗浄して内部を超純水で満たして保管した. なお, 分析後に示されたマニュアル 4) では本稿で用いたのと同様の酸の量が示されており, 手法の変更は妥当であると判断している. フィルターカット φ47mm フィルターを半分にカット PTFE 製 圧力容器分解装置内容器 濃硝酸 (61%) 5mL フッ化水素酸 (38%) 2mL 予備加熱 1 時間 放冷 圧力容器分解装置 過酸化水素水 (35%) 1mL 加圧分解放冷濃縮放冷 分 分 時間約 0.1mL になるまでホットプレートで加熱 ( 約 200 ) 希硝酸 (3%) 8mL 溶解 ホットプレートで 1 時間加熱 ( 約 100 ) 放冷 定容 希硝酸 (3%) で 20mL に定容 Fig.1 Flow Chart of Analysis of Metal 3. 測定成分 サマリウム Sm *, ハフニウム Hf *, タングステン W *, タリ 測定成分については, ガイドライン 5) に示されており, ウム Ta *, トリウム Th *, 鉛 Pb 等 :* を付した成分は実施 無機元素成分 ( ナトリウム Na, アルミニウム Al, ケイ素 が望まれる実施推奨項目である ) が挙げられている. この Si *, カリウム K, カルシウム Ca, スカンジウム Sc, チタ うち,Si については本稿で採用したフッ酸を用いる酸分 ンTi *, バナジウム V, クロム Cr, マンガンMn *, 鉄 Fe, コ 解法では揮散によって定量性が低下するので, 分析項目か バルト Co *, ニッケル Ni, 銅 Cu *, 亜鉛 Zn, ヒ素 As, セレ ら外した. また, 有害大気汚染物質測定方法 6) マニュアル ン Se *, ルビジウム Rb *, モリブデン Mo *, アンチモン Sb, に示されているカドミウム Cd( 大気汚染防止法で定める セシウム Cs *, バリウム Ba *, ランタン La *, セリウム Ce *, 規制物質 ( ばい煙発生施設 )), ベリリウム Be( 優先取組

3 Table 2 The m/z, detection limit and minimum limit of determination of each metals 金属 m/z ( 整数値 ) ng/m 3 ng/m 3 m/z 金属検出下限定量下限 ( 整数値 ) 検出下限定量下限 Be Rb Na Mo Al Ag K Cd Ca Sn Sc Sb Ti Cs V Ba Cr La Mn Ce Fe Sm Co Hf Ni Ta Cu W Zn Pb As Th Se In ( 内部標準 ) 115 物質 ), 銀 Ag( 有害大気汚染物質に該当する可能性がある物質 ), スズ Sn( 有害大気汚染物質に該当する可能性がある物質 ( 有機スズ化合物として )) を追加した. Table2 に測定に使用した m/z を示す. 同位体元素がいくつかある金属では他の金属と重複しない質量を選択した. 例えば,Ni は質量数として 58 Ni, 60 Ni, 61 Ni, 62 Ni, 64 Ni の 5 個の同位体があり, 地球での天然同位体比はそれぞれ : : 1.14 : 3.63 : 0.93 である. 存在量としては 58 Ni が最も多いが, これは 58 Fe と重複して定量結果の信頼性が低下するため, 今回は二番目の 60 Ni の値を採用した. 他の金属についても同様に m/z を選択し, 存在比の問題から他の元素の同位体と重複する m/z を用いる際は補正式を利用した. 検量線は, 含まれる金属の量に応じて濃度範囲を変えて 3~5 点で作成した ( 内部標準法 ). 具体的には, 測定点から最小二乗法による 1 次回帰直線を求め, 濃度での重みづけはしなかった. また, 装置の検出下限値は, ブランク測定結果の標準偏差から求める装置の内部プログラムを利用した. また, 定量下限値も標準偏差の 10 倍として求めた. それぞれの値は Table2 に示した. なお,Table2 の検出下限および定量下限は, 測定した溶液の値ではなく, PM2.5 採取時の流量を加味した大気濃度 (ng/m 3 ) として算出してある. 結果及び考察 4. 測定装置および条件 定容したサンプルは,Agilent 社製の ICP-MS 7700x を 測定結果を,Table 3-1 ~ 3-12 にまとめた. また, 季節 用い, コリジョンガスには He ガスを使用した. 内部標準 ごとの最高値, 最低値, 平均値および中央値を Table 4-1 ~ は In を使用し,1µg/mL の In 溶液がサンプルに対して 4-6 にまとめた. 金属のうち,Be,Sc,Ag,Ta,Th は期 1/10 の量だけ導入されるように装置のチューブ径を調整 間中ほとんどの日で検出下限値以下 (N.D.) となり, デ して添加した. ータが取れなかった. 季節, 地点を問わず平均値 ( 単

4 位 :ng/m 3 ) が二桁であったのは Na, Al, K, Fe, Zn であった. Na は海塩,K は植物 ( バイオマス ) や肥料,Al Fe は土壌から 7),Zn は廃棄物燃焼の排出 7) が主なものである. Table 5 には, それぞれの季節での, 元塩および八幡の濃度変動の相関係数を示した. 地点間の相関は, 成分および季節で異なったが,V, Se, Sn, Cs, W, でいずれの季節においても 0.7 以上の高い相関が示され, 通年で共通した発生源の影響を受けたと推察する. また,Ni は年間を通じて 2 地点間の相関が低く (-0.02 ~ 0.04), それぞれが異なる発生源の影響を受けている可能性が示唆され, どちらかもしくは両者の近傍に発生源 ( ただし, 近距離でしか影響しない ) がある可能性が考えられる. また,Ag では秋のみに極端に高い相関 (0.99) がみられるが, これは 11 月 28 日に観測された特異的な高濃度による影響であり, 期間の全体を通じて相関があったわけではない. 他の物質についても, 相関の高いものは同様の現象に対する注意が必要である. 次に, 成分ごとの関連を調べるために, それぞれの地点別で, 成分ごとの相関をとった (Table 6-1 ~ 6-8). 季節を通じて 0.7を超えていた組み合わせは, 元塩で < Cu Fe >, < Rb As >, < Cd Rb >, <Sn Mo>, <Sn Cd>, <Sb Mn>, <Sb Cd>, <Cs Rb>, <Cs Cd>, <La Cd>, <Ce La>, <Pb Mn>, < Pb As>, <Pb Cd> であった. 八幡では <Fe Mn>, <Ni Co>, <Cu Mn>, <Rb Fe>, <Rb As>, <Mo V>, <Cd Fe>, <Sn Se>, <Sn Cd>, <Cs Fe>, <Cs Rb>, <Ba Zn>, <Ce La>, <Pb Fe>, <Pb As>, <Pb Cd> の組み合わせで, 年間を通じて相関が 0.7 を超えていた. 両地点で共通していたのは <Rb As>, <Sn Cd>, <Cs Rb>, <Ce La>, < Pb As>, <Pb Cd> だった. 上記の成分の組み合わせは, PM2.5 中に含まれる量は僅かながらも, 良い相関を示したことからなんらかの発生源に特有のものである可能性がある. 該当する発生源の推定や異なる年度の結果との比較など, さらなる知見の収集などを進めていく. る多元素同時測定法 (ICP-MS 法 ), 平成 19 年 7 月, 環境省 4) 大気中微小粒子状物質 (PM2.5) 成分測定マニュアル無機元素の多元素同時測定法 ( 酸分解 /ICP-MS 法 ),, 平成 24 年 4 月, 環境省 5) 微小粒子状物質 (PM2.5) の成分分析ガイドライン, 平成 23 年 7 月, 環境省 6) 有害大気汚染物質測定方法マニュアル第 5 部重金属類等の無機化合物の測定方法第 1 章大気粉じん中の重金属類の測定方法, 平成 23 年 3 月, 環境省 7) 堺における大気浮遊粒子状物質中の諸元素の発生源の同定 (I), 溝畑朗真室哲男, 大気汚染学会誌,15, 198(1980) 文 献 1) 平成 23 年度大気汚染常時監視結果, 平成 24 年 6 月, 名古屋市環境局 2) 平成 22 年度 PM2.5 に係る実態調査報告書, 平成 23 年, 名古屋市環境科学研究所 3) 大気中微小粒子状物質 (PM2.5) 測定方法暫定マニュアル改定版第 5 章 3 金属成分の酸分解法によ

5 結果 Table 3-1 Motoshio(1) ng/m 3 採取日 Be Na Al K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe 春季 H23/5/31 N.D N.D H23/6/1 N.D N.D H23/6/2 N.D N.D N.D H23/6/3 N.D H23/6/4 N.D H23/6/ H23/6/6 N.D H23/6/7 N.D H23/6/8 N.D H23/6/9 N.D N.D. N.D H23/6/10 N.D N.D H23/6/11 N.D H23/6/12 N.D H23/6/13 N.D 夏季 H23/8/23 N.D N.D H23/8/24 N.D N.D H23/8/25 N.D N.D H23/8/26 N.D H23/8/27 N.D N.D H23/8/28 N.D H23/8/29 N.D H23/8/30 N.D H23/8/31 N.D N.D H23/9/1 N.D N.D H23/9/2 N.D N.D H23/9/3 N.D N.D H23/9/5 N.D H23/9/6 N.D N.D

6 Table 3-2 Motoshio(2) ng/m 3 採取日 Be Na Al K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe 秋季 H23/11/15 N.D N.D H23/11/16 N.D H23/11/17 N.D H23/11/18 N.D H23/11/19 N.D H23/11/20 N.D H23/11/21 N.D N.D H23/11/22 N.D N.D H23/11/23 N.D H23/11/24 N.D N.D H23/11/25 N.D H23/11/26 N.D H23/11/27 N.D N.D H23/11/28 N.D 冬季 H24/2/14 N.D N.D H24/2/ H24/2/16 N.D H24/2/ N.D H24/2/18 N.D N.D H24/2/ H24/2/20 N.D H24/2/21 N.D H24/2/ H24/2/ H24/2/24 N.D H24/2/ H24/2/ H24/2/27 N.D

7 Table 3-3 Motoshio(3) ng/m 3 採取日 Co Ni Cu Zn As Se Rb Mo Ag Cd Sn 春季 H23/5/ H23/6/ H23/6/ N.D H23/6/ H23/6/ H23/6/ H23/6/ H23/6/ H23/6/ H23/6/ H23/6/ H23/6/ H23/6/ H23/6/ N.D. N.D 夏季 H23/8/ H23/8/ H23/8/ H23/8/ H23/8/ H23/8/ H23/8/ H23/8/ H23/8/ H23/9/ H23/9/ H23/9/ H23/9/ H23/9/

8 Table 3-4 Motoshio(4) ng/m 3 採取日 Co Ni Cu Zn As Se Rb Mo Ag Cd Sn 秋季 H23/11/ H23/11/ H23/11/ H23/11/ H23/11/ H23/11/ N.D H23/11/ H23/11/ N.D H23/11/ H23/11/ H23/11/ H23/11/ H23/11/ H23/11/ 冬季 H24/2/ N.D H24/2/ H24/2/ H24/2/ H24/2/ H24/2/ H24/2/ H24/2/ H24/2/ H24/2/ H24/2/ H24/2/ H24/2/ H24/2/

9 Table 3-5 Motoshio(5) ng/m 3 採取日 Sb Cs Ba La Ce Sm Hf Ta W Pb Th 春季 H23/5/ N.D N.D N.D. H23/6/ N.D N.D. H23/6/ N.D N.D N.D. H23/6/ N.D N.D. H23/6/ N.D N.D. H23/6/ N.D N.D. H23/6/ N.D N.D. H23/6/ N.D N.D. H23/6/ N.D N.D. H23/6/ N.D N.D. H23/6/ N.D N.D. H23/6/ N.D N.D. H23/6/ N.D N.D. H23/6/ N.D N.D. 夏季 H23/8/ N.D N.D. H23/8/ N.D N.D. H23/8/ N.D N.D. H23/8/ N.D N.D. H23/8/ N.D N.D. H23/8/ N.D N.D. H23/8/ N.D N.D. H23/8/30 N.D N.D N.D. H23/8/ N.D N.D. H23/9/ N.D N.D. H23/9/ N.D N.D. H23/9/ N.D N.D. H23/9/ N.D N.D. H23/9/ N.D N.D

10 Table 3-6 Motoshio(6) ng/m 3 採取日 Sb Cs Ba La Ce Sm Hf Ta W Pb Th 秋季 H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D 冬季 H24/2/ N.D N.D. H24/2/ N.D. N.D N.D. H24/2/ N.D N.D. H24/2/ N.D N.D. H24/2/ N.D N.D. H24/2/ N.D N.D. H24/2/ N.D N.D. H24/2/ N.D N.D. H24/2/ N.D N.D. H24/2/ N.D N.D. H24/2/ N.D H24/2/ N.D N.D. H24/2/ N.D N.D. H24/2/ N.D N.D

11 Table 3-7 Yahata(1) ng/m 3 採取日 Be Na Al K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe 春季 H23/5/31 N.D N.D H23/6/1 N.D N.D H23/6/2 N.D N.D H23/6/3 N.D H23/6/4 N.D H23/6/5 N.D H23/6/ H23/6/ H23/6/8 N.D H23/6/9 N.D N.D H23/6/10 N.D N.D H23/6/11 N.D H23/6/12 N.D H23/6/13 N.D 夏季 H23/8/23 N.D N.D H23/8/24 N.D N.D H23/8/25 N.D N.D H23/8/26 N.D N.D H23/8/27 N.D N.D. N.D H23/8/28 N.D N.D H23/8/29 N.D N.D H23/8/30 N.D N.D H23/8/31 N.D N.D H23/9/1 N.D N.D H23/9/2 N.D N.D H23/9/3 N.D N.D H23/9/5 N.D N.D. N.D N.D. H23/9/6 N.D N.D

12 Table 3-8 Yahata(2) ng/m 3 採取日 Be Na Al K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe 秋季 H23/11/15 N.D N.D H23/11/16 N.D N.D H23/11/17 N.D N.D H23/11/ H23/11/ N.D. N.D H23/11/20 N.D N.D N.D H23/11/21 N.D N.D. N.D N.D H23/11/22 N.D N.D N.D H23/11/23 N.D N.D H23/11/24 N.D N.D H23/11/25 N.D N.D H23/11/26 N.D N.D H23/11/27 N.D N.D N.D H23/11/28 N.D 冬季 H24/2/14 N.D N.D H24/2/15 N.D H24/2/16 N.D N.D H24/2/ N.D H24/2/ N.D H24/2/19 N.D N.D N.D H24/2/20 N.D N.D H24/2/21 N.D N.D H24/2/22 N.D H24/2/23 H24/2/24 N.D H24/2/25 N.D H24/2/ H24/2/27 N.D

13 Table 3-9 Yahata(3) ng/m 3 採取日 Co Ni Cu Zn As Se Rb Mo Ag Cd Sn 春季 H23/5/ H23/6/ H23/6/ H23/6/ H23/6/ H23/6/ H23/6/ H23/6/ H23/6/ H23/6/ H23/6/ H23/6/ H23/6/ H23/6/ 夏季 H23/8/ H23/8/ N.D H23/8/ H23/8/ N.D H23/8/ H23/8/ H23/8/ H23/8/ H23/8/ N.D H23/9/ N.D H23/9/ N.D H23/9/ N.D H23/9/ N.D N.D. N.D H23/9/

14 Table 3-10 Yahata(4) ng/m 3 採取日 Co Ni Cu Zn As Se Rb Mo Ag Cd Sn 秋季 H23/11/ N.D H23/11/ N.D H23/11/ H23/11/ H23/11/ H23/11/ N.D N.D H23/11/21 N.D. N.D H23/11/ N.D H23/11/ H23/11/ N.D H23/11/ N.D H23/11/ H23/11/ H23/11/ 冬季 H24/2/ N.D H24/2/ H24/2/ H24/2/ H24/2/ N.D H24/2/ N.D H24/2/ H24/2/ H24/2/ H24/2/23 H24/2/ H24/2/ H24/2/ H24/2/

15 Table 3-11 Yahata(5) ng/m 3 採取日 Sb Cs Ba La Ce Sm Hf Ta W Pb Th 春季 H23/5/ N.D N.D. H23/6/ N.D N.D. H23/6/ N.D N.D. H23/6/ N.D N.D. H23/6/ N.D N.D. H23/6/ N.D H23/6/ N.D H23/6/ N.D H23/6/ N.D N.D. H23/6/ N.D N.D. H23/6/ N.D N.D. H23/6/ N.D N.D. H23/6/ N.D N.D. H23/6/ N.D N.D. 夏季 H23/8/ N.D N.D. H23/8/ N.D N.D. H23/8/ N.D N.D. H23/8/ N.D N.D. H23/8/ N.D N.D. H23/8/ N.D N.D. H23/8/ N.D N.D. H23/8/ N.D N.D. H23/8/ N.D N.D N.D. H23/9/ N.D N.D. H23/9/ N.D N.D. H23/9/ N.D N.D. H23/9/ N.D N.D N.D N.D. N.D. H23/9/ N.D N.D

16 Table 3-12 Yahata(6) ng/m 3 採取日 Sb Cs Ba La Ce Sm Hf Ta W Pb Th 秋季 H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. H23/11/ N.D N.D. 冬季 H24/2/ N.D N.D. H24/2/ N.D. N.D N.D. H24/2/ N.D N.D. H24/2/ N.D N.D. H24/2/ N.D N.D. H24/2/ N.D N.D. H24/2/ N.D N.D. H24/2/ N.D N.D. H24/2/ N.D N.D. H24/2/23 H24/2/ H24/2/ N.D N.D. H24/2/ N.D N.D. H24/2/ N.D N.D

17 Table 4-1 Maximum, minimum, average and median of concentration(motoshio):ng/m 3 期間 Be Na Al K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe 最大値 春 最小値 平均値 中央値 最大値 夏 最小値 平均値 中央値 最大値 秋 最小値 平均値 中央値 最大値 冬 最小値 平均値 中央値 Table 4-2 Maximum, minimum, average and median of concentration(motoshio):ng/m 3 期間 Co Ni Cu Zn As Se Rb Mo Ag Cd Sn 最大値 春 最小値 平均値 中央値 最大値 夏 最小値 平均値 中央値 最大値 秋 最小値 平均値 中央値 最大値 冬 最小値 平均値 中央値

18 Table 4-3 Maximum, minimum, average and median of concentration(motoshio):ng/m 3 期間 Sb Cs Ba La Ce Sm Hf Ta W Pb Th 最大値 春 最小値 平均値 中央値 最大値 夏 最小値 平均値 中央値 最大値 秋 最小値 平均値 中央値 最大値 冬 最小値 平均値 中央値 Table 4-4 Maximum, minimum, average and median of concentration(yahata):ng/m 3 期間 Be Na Al K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe 最大値 春 最小値 平均値 中央値 最大値 夏 最小値 平均値 中央値 最大値 秋 最小値 平均値 中央値 最大値 冬 最小値 平均値 中央値

19 Table 4-5 Maximum, minimum, average and median of concentration(yahata):ng/m 3 期間 Co Ni Cu Zn As Se Rb Mo Ag Cd Sn 最大値 春 最小値 平均値 中央値 最大値 夏 最小値 平均値 中央値 最大値 秋 最小値 平均値 中央値 最大値 冬 最小値 平均値 中央値 Table 4-6 Maximum, minimum, average and median of concentration(yahata):ng/m 3 期間 Sb Cs Ba La Ce Sm Hf Ta W Pb Th 最大値 春 最小値 平均値 中央値 最大値 夏 最小値 平均値 中央値 最大値 秋 最小値 平均値 中央値 最大値 冬 最小値 平均値 中央値 期間中, どちらかの地点で N.D. が 5 回以上あった季節は - 表示とした (Table4-1~4-6)

20 Table5 Correlation coefficient of Motoshio and Yahata 期間 Be Na Al K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe 春 (n=14) 夏 (n=14) 秋 (n=14) 冬 (n=14) Co Ni Cu Zn As Se Rb Mo Ag Cd Sn 春 夏 秋 冬 Sb Cs Ba La Ce Sm Hf Ta W Pb Th 春 夏 秋 冬 期間中, どちらかの地点で N.D. が 5 回以上あった季節は - 表示とした

21 Table 6-1 Correlation coefficient of each species(spring: white cell,summer:gray cell):motoshio Be Na Al K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Se Be Na Al K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Se Rb Mo Ag Cd Sn Sb Cs Ba La Ce Sm Hf Ta W Pb Th

22 Table 6-2 Correlation coefficient of each species(spring: white cell,summer:gray cell):motoshio Rb Mo Ag Cd Sn Sb Cs Ba La Ce Sm Hf Ta W Pb Th Be Na Al K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Se Rb Mo Ag Cd Sn Sb Cs Ba La Ce Sm Hf Ta W Pb Th

23 Table 6-3 Correlation coefficient of each species(autumn: white cell,winter:gray cell):motoshio Be Na Al K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Se Be Na Al K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Se Rb Mo Ag Cd Sn Sb Cs Ba La Ce Sm Hf Ta W Pb Th

24 Table 6-4 Correlation coefficient of each species(autumn: white cell,winter:gray cell):motoshio Rb Mo Ag Cd Sn Sb Cs Ba La Ce Sm Hf Ta W Pb Th Be Na Al K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Se Rb Mo Ag Cd Sn Sb Cs Ba La Ce Sm Hf Ta W Pb Th

25 Table 6-5 Correlation coefficient of each species(spring: white cell,summer:gray cell):yahata Be Na Al K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Se Be Na Al K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Se Rb Mo Ag Cd Sn Sb Cs Ba La Ce Sm Hf Ta W Pb Th

26 Table 6-6 Correlation coefficient of each species(spring: white cell,summer:gray cell):yahata Rb Mo Ag Cd Sn Sb Cs Ba La Ce Sm Hf Ta W Pb Th Be Na Al K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Se Rb Mo Ag Cd Sn Sb Cs Ba La Ce Sm Hf Ta W Pb Th

27 Table 6-7 Correlation coefficient of each species(autumn: white cell,winter:gray cell):yahata Be Na Al K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Se Be Na Al K Ca Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn As Se Rb Mo Ag Cd Sn Sb Cs Ba La Ce Sm Hf Ta W Pb Th

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