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3 B

4 双極子核 I=1/ 2 四極子核 I 1 e Li Be B C N F Ne Na Mg 黒字はNMR 観測不可 Al Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr MnFe Co Ni Cu ZnGaGe As Se Br Kr RbSr Y Zr NbMoTc RuRhPdAgCd In Sn SbTe I Xe Cs Ba La f Ta W Res Ir Pt Au g Tl Pb Bi Po At Rn Fr Ra Ac Ku a La Ce Pr NdPmSmEuGdTbDyo Er TmYbLu Ac Th Pa U NpP uamcmbk Cf Es FmMdNo Lr Red Symbols = I=1/2 nucleus Blue bars = Natural abundance sensitivity range bars = 100% enrichment sensitivity 四極子核は魅力的 でも

5 NMR 超伝導磁石 試料 NMR 送受信機

6 CSA

7 B 0 X 54.7 度試料 Z Y

8 10μs 10 ms

9 双極子核 I=1/ 2 四極子核 I 1 e Li Be B C N F Ne Na Mg 黒字はNMR 観測不可 Al Si P S Cl Ar K Ca Sc Ti V Cr MnFe Co Ni Cu ZnGaGe As Se Br Kr RbSr Y Zr NbMoTc RuRhPdAgCd In Sn SbTe I Xe Cs Ba La f Ta W Res Ir Pt Au g Tl Pb Bi Po At Rn Fr Ra Ac Ku a La Ce Pr NdPmSmEuGdTbDyo Er TmYbLu Ac Th Pa U NpPuAmCmBk Cf Es FmMdNo Lr

10 2- B1 B2 B2 B1 B1 B2 10 B 11 B e 2 qq/h η (Mz) B B B B B: Izv. Vyssh. Uchebn. Zaved. Fiz. 29, 3 (1986) 11B: J Chem. Phys., 38, 1912 (1963) 11 B B2 B1 11 B(I=3/2) 10 B * MAS * /ppm Chemical shift / ppm

11

12

13 B1 B2 B2 B1 2- B1 B2 MAS 静止 * /ppm MQMAS や STMAS という二次元測定で 2 次の四極子相互作用による線形を 2 次元的に分離することも可能 MQMAS B2 B Chemical shift/ppm

14 δiso / ppm e 2 Qqh -1 / Mz η < Chemical Sift (ppm) Chemical Sift (ppm)

15 hbn cbn calc. ref. 1 calc. ref. 2 e 2 Qq / h < 0.05 (Mz) η ) Solid State NMR 12, 1-7 (1998) 2) Solid State NMR 8, (1997)

16 B- B site2 site1 site3 site Chemical shift / ppm M.Murakami et al., Solid State NMR, 2007 (31) 193.

17 0.000 (a) FC ZFC Magnetization (emu/g) (b) (c) Temperature (K)

18 10 0 (a) dimension (ppm) (isotropic) F B1 B (b) F2 (MAS) dimension (ppm)

19 (a) 1 11 B decouple recouple 90 o 90 o 90 o t 1 Δ t 2 (b) 11 B 90 o t 1 mixing t 2 90 o 90 o (c) 11 B t 1 t 2

20 (a) B2 B1 B2 B2 B1 B F (b) F F2 120

21 (a) (b) (c) Chemical shift / ppm

22 1) Yazawa, T. Key Eng. Mater.1996, 15, 125 2) Yazawa, T. Porous Ceram. Mater. 1996, 115, Na -B 2 2 Si 2 pore Si 2 anealing acid treatment 500~650 C borosilicate glass phase separated glass porous glass

23 29 Si Q3 Q T Experimental d c b a 23 Na Na + (aq) Na (solvated) T Simulated 11.7 T 21.8 T Al four-coordinated 21.8 T Chemical shift / ppm Chemical shift / ppm B Chemical shift / ppm 21.8 T

24 d b-d c b d-b a trigonal tetrahedral Si B (3, ring) B B (4, 4Si) Si B Si B B Si boroxol ring Si B (4, 3Si1B) trigonal/non-ring Si B B B B Si ring boron?? Si B (4, 2Si2B) B (3, non-ring) Si B B B B B B(3,borate) B B B B B B B(4,borate) B B

25

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