2017 p : C.J.M. Lasance, Electronics Cooling Nov.1 (2006). Some Metals and Alloys, Compared to Platinum. Some Semiconductors. 1 cm A 13

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1 2017 p Onsager Onsager 13.1 coupling [10] J q J e J q = L qq 1 + L 1 qe ϕ (266) J e = L eq 1 + L 1 ee ϕ (267) λ L qq = λ 2 (268) ϕ σ Peltie coefficient Π L qe L ee = L ee = σ (269) J q J e (270) =0 J e = 0 (267) ϕ = L eq (271) L ee Π ϕ ϕ = Π (272) Seebeck effect Seebeck coefficient S S = Π (273)

2 2017 p : C.J.M. Lasance, Electronics Cooling Nov.1 (2006). Some Metals and Alloys, Compared to Platinum. Some Semiconductors. 1 cm A 13 8 S = 440 µv/k Q = J q = ΠJ c = S J c = [V/K] 300[K] 0.1[A] = [W] figure of merit Z = S2 σ λ (274) Z Z mm 3 6 A 15 V 51.4 W C : DOE (USA), hermoelectric Materials, Devices and Systems: echnology Assessment (2013)

3 2017 p. 107 c : 13.2 coupling coupling coupling J q J m J q = L qq 1 + L 1 qm µ (275) J m = L mq 1 + L 1 mm µ (276) ( ) µ c L qq λ J q = λ (277) L qq = λ 2 (278) L mm D Fick µ R log c + const. (279) µ R c c (280) J m = D c (281) µ(p, ) = µ 0 + R log p p 0 R L mm = cd R (282)

4 2017 p. 108 Soret effect 1856 Carl Friedrich Wilhelm Ludwig ( , L mq thermodiffusion coefficient D ) 1879 Charles Soret ( , ) L mq = D c 2 (283) (Wikipedia ) D D D D s J m = 0 s s D D = 1 L mq R 2 = c L mm (284) c Jm=0,, B, 72 (2006) 149. Dufour effect L qm = L mq = D c 2 (285) 1 J q = L qm µ = L R c qm = D R 2 c (286) c Dufour website he effect was first observed by the Swiss physicist L. Dufour in : Soret F. Römer et al., Alkali Halide Solutions under hermal Gradients: Soret Coefficients and Heat ransfer Mechanisms, J. Phys. Chem. B, 117 (2013) ( ) Web Soret Soret ( )

5 2017 p. 109 Solt Bridge (HCl) Concentration of C : 13.3 coupling coupling concentration cell half-cell salt bridge Ag + Cl AgCl + e (287) AgCl + e Ag + Cl (288) HCl 1 J m = L mm µ L 1 me ϕ (289) 1 J e = L em µ L 1 ee ϕ (290) (267) 1 L ij (282), (269) L mm = cd R (291) L ee = σ (292) (1) J e = 0 (290) L em L ee = c ϕ R c (293) L em /L ee

6 2017 p. 110 (2) c = 0 (289), (290) ϕ J m = L me L ee J e (294) 1 F L me /L ee Hittorf Johann Wilhelm Hittorf ( , ) 1853 transport number (Wikipedia) L em = L me 0.1 V Wikipedia (Wikipedia ) action potential Na + K + polarized 70 mv 0 ) Na + K + K + Na + Na + K + Na + K + Na + +45mV K + 90 mv resting potential Na + K + K + Na + 75 K + 70 mv K + 90 mv stimulus Na + Na + depolarization Na + Na + Na + Na + K + peak +30 mv Na + Na + K + Na + K + repolarization K + K + afterhyperpolarization K + K + refractory period Na +

7 熱物性論 2017 松本充弘 p. 111 Wikipedia 日本語版より 細胞膜の模式図 多数の膜タンパク (赤) やペプチド (橙) が 糖鎖 (緑) の修 飾を受けて細胞膜上に存在する様子を示す 細胞膜を構成 する脂質二重層の内部は疎水性であるため イオンのよう な電荷を持つ分子は 細胞膜を自由に行き来できない こ のことが膜内外の電位差の存在を可能にしている (参考) Wikipedia 日本語版より 活動電位の概略図 細胞膜上の一点を通過する際の活動電位の種々相を示す 金属の腐食にも濃淡電池のメカニズムが関係しているらしい steel/cor steel 01/steel01 24.html 鋼腐食の基礎 濃淡電池腐食 より一部を抜粋 濃淡電池腐食 concentration cell corrosion とは 金属表面に接触する水溶液中のイオンや溶存酸 素の濃度が局部的に異なる時 その濃淡を原因とする電位差の電池 セル が形成する この電池に よる局部腐食を濃淡電池腐食という 途中省略 濃淡電池腐食として良く知られた現象に 酸素供給のアンバランスから生じる腐食がある 自然環 境では 通気のし易さに起因するため通気差電池 differential aeration cell ともいわれる 具体的には 土質 通気性 の違う土壌を貫通する材料の地層界面での局部的な腐食 接合された 材料間にできた大きなすき間部の内部と入口の酸素濃度差による腐食 材料の一部が水没した時の水 中部と水面直下の酸素濃度差による腐食などがこれにあたる 金属イオン濃淡電池腐食の例として 水流が部分的に異なる 配管の曲がり角など ため イオンの濃度差ができ局部的に腐食が進む例 が知られている 特に銅を用いた配管で問題となることがある 鉄はその他の要因の寄与が大きく 金属イオン濃度差の影響は実用上の問題にならない 誤解される現象には次のものがある 塩濃度の違う水が接触する個所での局部腐食 塩 支持電解質 濃度の差で電池が形成されたのでは なく 塩濃度の違いで引き起こされた酸素濃度差 飽和濃度が塩濃度に影響される が生じたための 酸素濃淡電池腐食と考えられる コンクリートとの接触個所 単純に電解質や酸素などの濃淡の問題だけではなく コンクリート内 外との塩基性の違いなどを含めた複雑な状況を考慮する必要がある 13.4 重力場におかれた系 最後の例として 重力のような力学的な外場 体積力 中に置かれた系を見てみよう 大 遠心分離機の能力は 発生する遠心力 を重力加速度 G を単位とした値で示 される 数千 G までかけられるもの を遠心機 数万 G 以上をかけられる ものを超遠心機 ultracentrifuge と呼 び区別している (Wikipedia) 気循環系のような地球規模の系を扱う場合以外は 重力場の影響は無視できることが多い しかし 遠心分離装置 centrifuge などによって人工的に大きな外力を加えて 十分に強い 体積力を発生させ利用することは可能である 気体の遠心分離は UF6 ガスによるウラン 同位体の分離などに使われている 液体の遠心分離機にはさらに多くのタイプがあり 溶 液中での DNA 回収やコロイド粒子の沈降分取など幅広く活躍している 手動型の遠心分離器の例 (アズワン)

8 2017 p. 112 g α rω 2 c p h µ(c,, p, h) = µ 0 (c,, p) + Mgh (295) (M ) h µ µ h = µ 0 dc c dh + µ 0 d dh + µ 0 dp + Mg (296) p dh µ p = V (297) dp = ρg [ρ ] (298) dh X h µ = µ 0 c dc dh µ 0 d M(1 vρ)g (299) dh 1 Gibbs v V M buoyancy specific volume r X = µ 0 c dc dr µ 0 d dr + M(1 vρ)ω2 r (300) X = 0 µ 0 c dc dr = M(1 vρ)ω2 r (301) V ρ r µ 0 (c(r 2 )) µ 0 (c(r 1 )) = M(1 vρ)ω 2 r2 2 r (302) µ(c) M µ(c) A B [ J A = L AA µ A dc A c A dr + M A(1 v Aρ)ω 2 r ] [ + L AB µ B dc B c B dr + M B(1 v Bρ)ω 2 r ] [ J B = L BA µ A dc A c A dr + M A(1 v Aρ)ω 2 r ] [ + L BB µ B dc B c B dr + M B(1 v Bρ)ω 2 r ] (303)

9 microcanonical ensemble W (E) canonical ensemble Monte Carlo Monte Carlo N MC DGL ( ) Ginzburg-Landau Cahn-Hilliard ( ) Phase field DGL DGL vs ( )

10 8.3 ( ) MC (1) (2) ipping Point ipping Point Onsager coupling coupling coupling

6 2 T γ T B (6.4) (6.1) [( d nm + 3 ] 2 nt B )a 3 + nt B da 3 = 0 (6.9) na 3 = T B V 3/2 = T B V γ 1 = const. or T B a 2 = const. (6.10) H 2 = 8π kc2

6 2 T γ T B (6.4) (6.1) [( d nm + 3 ] 2 nt B )a 3 + nt B da 3 = 0 (6.9) na 3 = T B V 3/2 = T B V γ 1 = const. or T B a 2 = const. (6.10) H 2 = 8π kc2 1 6 6.1 (??) (P = ρ rad /3) ρ rad T 4 d(ρv ) + PdV = 0 (6.1) dρ rad ρ rad + 4 da a = 0 (6.2) dt T + da a = 0 T 1 a (6.3) ( ) n ρ m = n (m + 12 ) m v2 = n (m + 32 ) T, P = nt (6.4) (6.1) d [(nm + 32 ] )a

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