EPA/Asahi Glass Meeting

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1 フルオロカウンシルとその活動について 2013 年 7 月 23 日場所 : 日本化学工業協会主催 : フルオロカウンシル日本サブグループ協力 : 日本化学工業協会

2 説明内容 フッ素技術 ; 化学 その利用と便益 フッ素テロマーを原料とした撥水 撥油剤 2000 年から現在に至るPFOA 関連の出来事について フルオロカウンシル : 概要 グローバル規制動向アップデート フルオロカウンシル現在の活動について 代替 C6 化学品毒性プロファイル

3 フッ素技術 : 化学 その利用および便益 3

4 フッ素技術 : フッ素化ポリマーと界面活性剤 フッ素ポリマー フッ素化学品 フッ素化ポリマーと界面活性剤 フッ素テロマーと電解フッ素化物を含む 炭化水素ポリマー骨格に短いフッ素アルキル鎖がつながっている [F(CF 2 ) n -] n > 4 表面改質および保護 界面活性剤 撥水 撥油剤 フッ素ポリマー 分子量が 1000 万のポリマー PTFE や溶融樹脂 フッ素化されたポリマー骨格 調理器具 化学工業プラントラインニング 航空宇宙 自動車 アパレル 建設など フッ素化学品 低分子化合物 炭素数は 1-8 冷媒 洗浄剤 発泡剤 CFC 代替 (e.g. HFC s) フルオロカウンシルのスコープには入らない フルオロテロマー : 旭硝子 クラリアント ダイキン デュポン その他フッ素ポリマー : アルケマ 旭硝子 ダイキン デュポン ソルベイ スペシャルティー ポリマーズ 4

5 フッ素技術 : 社会にとって価値の高い製品 物理的および化学的性質が優れている : 熱安定性 化学物質に対する耐性が高い 機能や社会的利便 ( 便益 ) が他に取って代われない用途に使用される 消火剤用途における安全性の向上 自動車や航空機 建築物 電子部品 / 機器用途における耐久性や燃料消費効率向上 撥水 撥油性 防汚性のような表面特性を強化するような製品の製造 人や資産を守り 消費者製品の寿命を延ばす 5

6 フッ素化ポリマーと界面活性剤用途 6

7 フッ素ポリマー用途 Telecomm Wire & Cabling Semiconductor Manufacture High Purity Liquid Handling Low Permeable Automotive Fuel Hose Chemical Processing Valves, Lined Piping, Tanks Aerospace Materials Hydraulic tubing Wire & Cabling Flares Construction Architectural Fabric Non-stick Coatings for Cookware and Small Electrical Appliances 7

8 フッ素テロマーを原料とした撥水 撥油剤 8

9 フッ素テロマーを原料とした撥水 撥油剤の一般的な化学構造 k,l,m およびnはそれぞれのモノマーのポリマー分子における構成比を表す 製品によって異なる R1 : H or CH3 C H 2 C C H 2 C C H 2 C C H 2 C C O C O X Y 撥水性撥油性防汚性 R 1 O C H 2 C H 2 R f Rf: C 2 F 5 (C 2 F 4 ) n - n = 2 C6 telomer n = 3 C8 telomer R 1 k l m n O R 2 造膜性風合い ( やわらかさ ) R 1 R2 : 炭化水素アルキル基 耐久性風合い ( 固さ ) 接着性 R 1 Y : 架橋可能な官能基

10 どのようにしてポリマー構造が基質の表面に撥水 撥油性を与えるのか? 繊維 配向したフルオロアルキル基 熱架橋 炭化水素ポリマー骨格 A: スペーサー -A-(CF 2 -CF 2 ) n -CF 2 -CF 3 -A-(CF 2 -CF 2 ) n -CF 2 -CF 3 -A-(CF 2 -CF 2 ) n -CF 2 -CF 3 -A-(CF 2 -CF 2 ) n -CF 2 -CF 3 -A-(CF 2 -CF 2 ) n -CF 2 -CF 3 -A-(CF 2 -CF 2 ) n -CF 2 -CF 3 -A-(CF 2 -CF 2 ) n -CF 2 -CF 3 -A-(CF 2 -CF 2 ) n -CF 2 -CF 3 -A-(CF 2 -CF 2 ) n -CF 2 -CF 3 繊維

11 どのようにして 微量の PFOA が C8 フッ素テロマーを原料とした撥水 撥油剤に含まれるのか? PFOA は C8 フッ素テロマーを原料とした撥水 撥油剤の製造工程では使用されないが 行程中で微量 意図的でない副生物として発生する Telomerization( テロメリゼーション ) 5F 2 C = CF 2 + IF 5 + 2I 2 5CF 3 CF 2 -I CF 3 CF 2 -I + nc 2 F 4 C 2 F 5 (C 2 F 4 ) n -I (=Rf-I, Telomer) Ethylene Addition( エチレン付加 ) Rf-I+ CH 2 = CH 2 Rf CH 2 CH 2 -I Alcoholization( アルコール化 ) RfCH 2 CH 2 -I + H2O RfCH 2 CH 2 OH + HI Esterification( エステル化 ) RfCH 2 CH 2 OH + CH2=CHCOOH RfCH 2 CH 2 O-CO-CH=CH 2 (Monomer) PFOA に変化する考えられいる反応経路のひとつとして C 2 F 5 (C 2 F 4 ) 3 -I H2O C 2 F 5 (C 2 F 4 ) 3 -OH C 2 F 5 (C 2 F 4 ) 2CF2-COOH PFOA: C7F15COOH

12 2000 年から現在に至る PFOA 関連で起こっている出来事 12

13 現在に至る PFOA 関連の出来事 2000 年 3M がPFOS/PFOAビジネス撤退発表 2000 年フッ素化学業界が業界グループを結成 (FMG and TRP) U.S.EPAとの長期にわたる対話を開始 2003 年 U.S.EPA がPFOAのテスト実施を目的にしたECA 公聴会開始 2006 年 U.S.EPA PFOA Stewardship Programを提案 大手フッ素化学メーカー 8 社が参加を表明 2009 年 U.S.EPA がLCPFC Action Planを発表 2010 年 Stewardship Programに参加する8 社は環境放出および製品中含量を95% 削減達成 2011 年フッ素化学業界新たなグループ結成 (FluoroCouncil) 2012 年 U.S.EPA 3つのSNUR 発表 2013 年 PFOAのSHVCリスト化提案と採決 2015 年 ( 予定 ) 署名した会社による実質的なPFOA 製造 使用中止と代替製品への切り替え完了

14 フルオロカウンシル : 概要 14

15 フルオロカウンシルについて フルオロカウンシルは世界の主要なフッ素技術企業を代表しています フルオロカウンシルは 以下を製造する会社がメンバーとなります フッ素ポリマー製品 フッ素テロマー関連製品 フッ素界面活性剤 フッ素系表面特性改質剤 15

16 フルオロカウンシルメンバー会社 アルケマフランス 旭硝子 ( 株 ) クラリアントインターナショナル ダイキン工業 ( 株 ) デュポン ソルベイ スペシャルティー ポリマーズ 16

17 フルオロカウンシルの目的 長鎖フッ素アルキルを含む製品 (PFCs) から C6/ 短鎖フッ素アルキル基を有するフッ素化学製品を含む代替品 ( 一般的に同等の性能を有し改善された環境および生物学的な性質を有する ) への世界規模でのスムーズな移行を支援します 一環した世界規模の産業管理責任を生み出す法対応を支援 代替品の適切な評価を確実なものにする 信頼できる科学根拠に基づく新しい化学の支援 確認された科学論に基づき過去に使用されてきた製品について 適切な法規制に向け努力する 17

18 含フッ素材料を取り巻く状況 化学品 ポリマー製品を含む含フッ素材料へ関心が高まっている しばしば活動家主導による含材料を特定する川下までのサプライチェーンを巻き込んだ一連の動き 政府規制関連局 ( 庁 ) によって 善し悪しを区別せずに 化学品が同様な性質を有するという誤った仮定の下 規制効率等のためにすべての含フッ素材料をひとつのグループに入れて規制しようとする動き 規制関連における新たな科学 : 低量投与 疫学的関連性など 18

19 フルオロカウンシルが従事する分野 規制当局 ( 国またはそれに見合ったレベル ) 国際条約および政府間機関 ( 組織 ) 政治家 他の産業界グループ 非政府組織 学究的機関 一般大衆 19

20 グローバル規制動向アップデート 20

21 グローバルな法規制について 長鎖フッ素アルキル化合物は 以下を含めて複数の国 地域において 検討 再評価中 制限または禁止となっている 米国 EU 中国 日本 21

22 米国環境保護庁法規制アップデート /2015 PFOA Stewardship Program (2006) 米国環境保護庁が提案 大手 8 社のフッ素化学品会社が自主的にプログラムに参加 その内容は以下の 2 つを約束するというもの 基準年をベースとして 2010 年までに環境放出と製品中の PFOA 含有量を 95% 削減する 実質的に 2015 年までに環境放出と製品含有量をゼロにする 2 Long Chain PFC Action Plan Proposal (2009) 米国環境保護庁は 上記 Stewardship Program が終了した 2016 年から長鎖パーフルオロアルキル化合物 それらを使用した製品の製造 輸入を禁止する

23 米国環境保護庁法規制アップデート SNUR (Significant New Use Rules; 重要新規利用規則 ) (2012) C8 化合物に関して 3 SNURs が成立 ( 発表 ) された カーペットに関する SNUR(C8 製品のカーペット用途の効果的な使用禁止 ) 特殊化学品に関する SNUR(25 種類のうち 14 種類が C8 や PFOA に関するもの ) 特殊化学品に関する SNUR(20 種類のうち 1 種類が C8 や PFOA に関するもの ) 4 米国環境保護庁が C6 関連化合物 製品は LCPFC Action Plan の対象とならないことを発表 (2013) PFAC chemicals with fewer than eight carbons, such as perfluorohexanoic acid (PFHxA), are not considered long-chain PFAC chemicals. These shorter-chain PFAC chemicals are not part of this action plan because data in non-human primates indicate that they have substantially shorter half-lives in these animals than PFOA and are less toxic than long-chain PFAC chemicals. - 原文のまま記載 -

24 欧州法規制アップデート Harmonized Classification, Labeling and Packaging ( 統一分類とラべリング パッケージング ) 2011 年 12 月 PFOA/APFO を発癌性 2 生殖毒性 1B(Classification, Labeling, and Packaging - CLP Regulation) に分類する 2015 年 1 月に発効する予定 SVHC(Substance of Very High Concern; 高懸念物質 ) 2013 年 6 月 EU メンバー国は PFOA/APFO を SHVC リストへの記載決定 マーケティングおよび使用の制限 2013 年中に輸入 販売制限の提案の可能性 24

25 日本および中国規制アップデートについて 日本 PFOA と PFOS が第二種監視化学物質 ( 既存 新規化学物質 難分解性あり 高蓄積性なし 人への長期毒性の疑いあり ) に指定 (2002 年 ) 長鎖パーフルオロアルキルカルボン酸 ( 炭素数が 12 から 16) については第一種監視化学物質 ( 既存化学物質 難分解性あり 高蓄積性あり 規制 : なし ) に指定 (2007 年 ) PFOS が第一特定化学物質に指定 ( 人や生態系への有害性があり環境中に広く存在 曝露可能性があると認められる物質 )(2008 年 ) 中国 PFOA を含むパーフロロアルキルカルボン酸類に関する規制の動きは見られない PFOS について 国内河川 地下水などの測定を実施中

26 現在のフルオロカウンシル活動について 26

27 市場先導とフルオロカウンシルのアクション Zero Discharge of Hazardous Chemicals (ZDHC) プログラム 多数のアパレル小売業 / ブランドからなる Comprised of numerous apparel retailers/brands 長鎖 PFCs の代替品を特定することに集中 Focused on identifying alternatives to long-chain PFCs Outdoor Industry Association ( 米国 ) や European Outdoor Group( 欧州 ) と協力 複数のブランド / 小売業が PFCs を含む化学物質の段階的使用中止スケジュールを入れた約束に署名 フルオロカウンシルはアウトドア アパレル産業に協力し 代替品についての情報 ( データ ) 提供 27

28 政府関連組織との関わり U.S.EPA( 米国環境保護庁 ) HC/EC ( カナダ保健 環境庁 )) UBA ( ドイツ環境保護庁 ) METI ( 日本経済産業省 ) OECD/UNEP( 経済開発機構 / 国連環境プログラム ) ストックホルム コンヴェンション

29 様々な産業界との関わり SPI( 米国プラスティック工業会 ) CEFIC( 欧州化学工業会 ) 日本化学工業協会 日本フッ素樹脂工業会 中国フッ素シリコン工業会 ZDHC(Zero Discharge of Hazardous Chemicals) OIA ( アウトドア工業協会 ;Outdoor Industry Associations) EOI ( 欧州アウトドア工業 ;European Outdoor Industries)

30 代替 C6 製品毒性プロファイルと米国環境保護庁による LCPFC Action Plan についてコメント 30

31 C6/ 短鎖製品とその原料物質について毒性データ PFHxA の毒性プロファイル サルにおける薬物動態 ラットにおける薬物動態 哺乳類における毒性 C6 テロマー化合物の毒性プロファイル 31

32 サルにおける薬物動態 32

33 (ng/ml) (ng/ml) サルにおける薬物動態単回静脈投与 (10mg/kg) 後の PFHxA の血清中濃度 1,000, ,000 10,000 1,000 PFHxA-Male - 雄 PFHxA-Female - 雌 ((hr) 時間 )

34 hr ( 時間 ) サルにおける薬物動態単回静脈投与 (10mg/kg) 後の PFHxA および PFOA の血中半減期 PFHxA 雄 PFHxA 雌 PFOA 雄 PFOA 雌 Half 半減期とは体内の化学物質の量 life is the time required for the amount が最初のレベルの of a chemical 1/2in になる the body to までに要する時間である 半減期 decrease to 1/2 its starting level. A が短くなるということは 物質がより shorter half-life means that a substance 迅速に体内から排出されることを is more quickly eliminated 意味する from the body. 半減期 34

35 ng h/ml サルにおける薬物動態 PFHxA および PFOA の単回静脈投与 (10mg/kg) 後の曲線下の面積 2,500,000 2,000,000 1,500,000 PFHxA 雄 PFHxA 雌 PFOA 雄 PFOA 雌 1,000, ,000 0 無限大までの血中濃度 - 時間曲線下面積 (AUCINF) この図に示されているのは 化学物質が生体内にどのくらいの期間残っているかの比較測定結果である 35

36 L/h/kg サルにおける薬物動態 PFHxA および PFOA の単回静脈投与 (10mg/kg) 後の見かけの全身クリアランス 見かけの全身クリアランス PFHxA 雄 PFHxA 雌 PFOA 雄 PFOA 雌 全身クリアランス とは 単位時間あたりに化学物質が排出される基準体液 ( 血液など ) の見かけの体積である 36

37 カニクイザルにおける薬物動態 単回静脈投与 (10mg/kg) 後の PFHxA および PFOA の薬物動態の結果 PFHxA PFOA (1) 雄雌雄雌 AUC 0- (ng h/ml) 84,002 75,157 1,235,000 2,293,000 半減期 ( 時間 ) Cl(L/h/kg) Vd(L/kg) Cl: 見かけの全身クリアランス Vd: 見かけの分配量 (1): PFOA に関するリスクアセスメント案からのデータ ( 米国 EPA 2005 年 1 月 ) 37

38 サルにおける薬物動態 まとめ サルに対する PFHxA 投与の全身曝露量は同用量の PFOA に比べて著しく低かった (15~30 分の 1) 血清中の PFHxA の半減期は PFOA よりも 2 桁短かった 38

39 ラットにおける薬物動態 (OECD422 試験における毒物動態学 ) 39

40 (ng/ml) (ng/ml) ラットにおける薬物動態 < 用量 :300mg/kg/ 日 > Day 0 日目 0 Day 25 日目 Male 雄 Female 雌 (hr) ( 時間 ) 反復経口投与試験 (OECD 422) における 0 日目および 25 日目の PFHxA の血清中濃度 40

41 パーフルオロヘキサン酸 (PFHxA) およびその塩の哺乳動物に対する毒性 41

42 パーフルオロ酸の哺乳動物に対する毒性急性経口毒性および遺伝毒性試験 PFHxNa 1) APFO 2) 急性経口 LD50 1,750mg/kg : 680mg/kg : 430mg/kg 遺伝毒性細菌を用いる復帰突然変異試験 (Ames) 染色体異常 小核 陰性 陰性 陰性 陽性 陰性 1) DuPont 2) EPA リスクアセスメント案 (2005 年 1 月 ) 42

43 パーフルオロ酸の哺乳動物に対する毒性ラットを用いる 90 日間経口毒性試験 PFHxA 1) PFHxNa 2) APFO 3) 10mg/kg( )* 50mg/kg( )* 50mg/kg 以下 : 体重増加量の低下 コレステロールおよびカルシウムの低下 200mg/kg: グロブリンの低下 20mg/kg(, )** 標的臓器 : 鼻 肝臓 mg/kg( )** 0.64mg/kg 以下 : 体重増加量の低下 肝臓重量の増加 肝細胞肥大 *:NOEL **:NOAEL 1) 旭硝子 2)DuPont 3)EPA リスクアセスメント案 (2005 年 1 月 ) 43

44 パーフルオロ酸の哺乳動物に対する毒性生殖 / 発生毒性 PFHxA 1) PFHxNa 2) PFHxNH 4 3) APFO 4) (OECD422) 1 世代生殖 / 発生 生殖 / 発生 (OPPTS ) ラット ラット マウス ラット F0( ): 300/450mg/kg** F1( ): 300/450mg/kg** 100mg/kg** F0: 100mg/kg( )* F1: 100mg/kg( )** F1:3mg/kg( )** 10mg/kg( )** F2:30mg/kg( )** F1( ): 生殖毒性の変化なし 繁殖パラメーターには影響なし F1 ( ): 母体毒性を示す投与量でのみ影響あり F1( ): 離乳後体重の低下 F2: 生殖毒性の変化なし *:NOEL **:NOAEL 1) 旭硝子 2)DuPont 3) ダイキン工業 4)EPA リスクアセスメント案 (2005 年 1 月 ) 44

45 パーフルオロ酸の哺乳動物に対する毒性ラットを用いる 2 年間慢性毒性および発がん性試験 PFHxA 1) APFO 2) 発がん性なし 100mg/kg( ) 200mg/kg( ) 非腫瘍性 15mg/kg( )* 30mg/kg( )* a) 30 および 300ppm の混餌投与でライディッヒ細胞腫 乳腺腫瘍 *** b) 300ppm の混餌投与でライディッヒ細胞腫 肝腺腫 膵臓腫瘍 ( 雄のみ試験 ) c) 非腫瘍性 1.3mg/kg( )**** 1.6mg/kg( )**** :NOEL **:NOAEL ***: それぞれ 1.3 および 14.2mg/kg( ) 1.6 および 16.1mg/kg( ) に対応 ****:LOAEL 1) 旭硝子 / ダイキン工業 2)EPA リスクアセスメント案 (2005 年 1 月 ) 45

46 哺乳動物に対する毒性 まとめ PFHxA とその塩は PFOA に比べて全身毒性が桁違いに低い (2~3 桁 ) PFHxA とその塩は 選択的な生殖毒性物質ではない PFHxA は発がん性物質ではない APFO はラットを用いた 2 つの試験で発がん性を示したが これらのデータと人間との関連性は明白ではない PFHxA は変異原性を示さない PFOA とは異なり PFHxA は生体から迅速に排出される 46

47 血液中からの排出半減期 長鎖と短鎖の間には 大きな違いがある短鎖は迅速に排出され 著しく毒性が低い 短鎖 長鎖 Elimination t 1/2 (Days) PFHxA PFOA Rat( ラット ) Monkey( サル ) 1 21 Human( 人間 ) <28* 1,100-1,500 * Nilsson, et al, Biotransformation of fluorotelomer compound to perfluorocarboxylates in humans, Environment International ,

48 C6 フッ素テロマー化学品の毒性プロファイル 48

49 C6 フッ素テロマー化学品の毒性プロファイル ポリマー製品 ( 例 ) 原材料 6:2 テロマーアルコール 6:2 メタクリレート パーフルオロヘキサン酸イオン 49

50 側鎖に C 6 F 13 CH 2 CH 2 - 基を有するフルオロテロマー系ポリマーの毒性データ例 水性ポリマーディスパージョン (DuPont 商品 ) 急性毒性 / 哺乳動物 経口 LD50 ( ラット ): >11,000 mg/kg 眼刺激性 ( ウサギ ): 中等度刺激性 (48 時間以内に回復 ) 皮膚刺激性 ( ウサギ ): 刺激性なし 局所リンパ節増殖試験 (LLNA; mouse): 皮膚感作性なし 遺伝毒性 微生物を用いた変異原性試験 (Ames), 哺乳類培養細胞を用いた染色体異常試験はいずれも陰性 遺伝毒性 変異原性いずれも認められない 反復投与毒性 / 哺乳動物 ( ラット ) 90 日反復経口投与毒性試験 1 世代生殖毒性試験, 発生毒性試験 NOAEL 1000 mg/kg/day 最高 ( 上限 ) 用量 急性毒性 / 水生生物 魚類 : 96Hr LC50 >100 mg/l ミジンコ : 48Hr EC mg/l 藻類 : 72Hr EC50 >100 mg/l まとめ 哺乳動物への毒性には区分されない 水生生物への毒性では R51/53 に区分される 発生毒性あるいは生殖毒性物質ではない DNA への傷害はなく 遺伝毒性 変異原性のいずれにも該当しない 排泄は速く 生体蓄積性ではない 50

51 6:2 フルオロテロマーアルコール (C 6 F 13 CH 2 CH 2 OH) の毒性データ 原料 6:2 フルオロテロマーアルコール * 急性毒性 / 哺乳類 経口 LD50 ( ラット ): 1,750 mg/kg 眼刺激性 ( ウサギ ): 軽度刺激性あり 皮膚刺激性 ( ウサギ ): 刺激性なし 経皮 LD50: 5,000 mg/kg 局所リンパ節増殖試験 (LLNA: マウス ) : 皮膚感作性なし 吸入 4Hr. ALC > 3.6 mg/l vapor 遺伝毒性 微生物を用いた変異原性試験 (Ames), 哺乳類培養細胞を用いた染色体異常試験は いずれも陰性 反復投与毒性 / 哺乳類 ( ラット ) 90 日間反復経口投与 : NOAEL 5 mg/kg/day 1 世代生殖毒性試験 : NOAEL 25 mg/kg/day 発生毒性試験 : NOAEL 25 mg/kg/day 吸入 5 日間 28 日間反復投与 : NOAEL 10ppm 標的臓器 : 歯牙 (F - ), 血液, 肝臓 体内動態 ( ラット ) 単回及び反復経口投与 及び吸入曝露 急速な生体排出 急性毒性 / 水生生物 魚類 : 96Hr LC mg/l ミジンコ : 48Hr EC mg/l 藻類 : 72Hr EC mg/l まとめ 哺乳動物への毒性には区分されない 水生生物への毒性では R51/53 に区分される. DNA への傷害はなく 遺伝毒性 変異原性のいずれにも該当しない 排泄は速く 生体蓄積性ではない 反復投与毒性は他のフルオロテロマーアルコールの公開データと同様であった 環境中の濃度では 人健康や環境に対して有害であるとは考えられない DuPont; Presented at 4 th INTERNATIONAL WORKSHOP on Perand Polyfluorinated Alkyl Substances PFAS (Nov. 9, 2012, Idstein, Germany) *Serex et al., Toxicologist, 2009, 108(1): 842. Toxicologist, 2012, 126(1):

52 6:2 フルオロテロマーメタクリル酸の毒性データ C 6 F 13 CH 2 CH 2 OC(O)C(CH 3 )=CH 2 原料 6:2 フルオロテロマーメタクリル酸 * 急性毒性 / 哺乳動物 経口 LD50 ( ラット, マウス ): > 5,000 mg/kg 眼刺激性 : 刺激性なし 皮膚刺激性 : 刺激性なし 経皮 LD50: > 5,000 mg/kg 局所リンパ節増殖試験 (LNNA): 皮膚感作性なし 遺伝毒性 In-vitro 微生物を用いた変異原性試験 (Ames) 陰性 染色体異常試験陽性 ( 構造異常 ) In-vivo リンフォーマ試験 小核試験および染色体異常試験 : マウス陰性 反復投与毒性 / 哺乳動物 ( ラット ) 14 日間反復経口投与 : NOAEL 1000mg/kg/day 28 日間反復経口投与 : NOAEL 5 mg/kg/day 急性毒性 / 水生生物 魚類 : 96Hr LC50 > 14.5 mg/l ミジンコ : 48Hr EC50 >120 mg/l 藻類 : 72Hr EC50 > 24.6 mg/l まとめ 哺乳動物への毒性には区分されない 水生生物への毒性では R52/53 に区分される DNA への傷害はなく 遺伝毒性 変異原性のいずれにも該当しない 速やかに 6:2 FTOH へ代謝される 反復投与毒性は 6:2 FTOH の毒性と同じ ( 非公開データ ) 標的 : 歯 (F - ) 肝重量 DuPont; Presented at 4 th INTERNATIONAL WORKSHOP on Perand Polyfluorinated Alkyl Substances PFAS (Nov. 9, 2012, Idstein, Germany) *Anand et al., Toxicology 2012, 292(1):

53 - パーフルオロヘキサン酸 (C 5 F 11 CO 2 ) の毒性データ 分解生成物パーフルオロヘキサン酸 (PFHx) * 反復投与毒性 / 哺乳動物 ( 経口 ) 2 年間反復投与毒性 ( 慢性毒性 ) ( ラット ) NOAEL 雄 15 mg/kg/day; 雌 30 mg/kg/day 発がん性なし 90 日間反復投与毒性 ( 亜慢性毒性 ) ( ラット ) NOAEL 20 mg/kg/day 標的臓器 : 鼻腔, 肝臓 1 世代生殖毒性 ( ラット ) NOAEL 100 mg/kg/day 生殖毒性パラメータに異常なし 生殖 / 発生毒性 ( マウス ) NOAEL 100 mg/kg/day 発生毒性 ( ラット ) NOAEL 100 mg/kg/day 体内動態 ( ラット マウス サル ) 単回および反復投与試験が終了 : すべての動物種で雌雄ともに速やかに排泄された DuPont; Presented at 4 th INTERNATIONAL WORKSHOP on Perand Polyfluorinated Alkyl Substances PFAS (Nov. 9, 2012, Idstein, Germany) まとめ DNA への傷害はなく 遺伝毒性 変異原性のいずれにも該当しない 発生毒性あるいは生殖毒性物質ではないベンチマークドーズ法で解析 排泄は速く 生体蓄積性ではない. 環境中の存在する相当濃度では 人健康や環境に対して有害であるとは考えられない *Loveless et al., Toxicology 2009, 264(1-2), Chengelis et al., Repro Tox, 2009, 24(3-4), Gannon et al., Toxicology 2011, 283(1): Conder et al., Environ Sci Technol 2008, 42(4):

54 C6 テロマー化学品に対する米国環境保護庁の最近 のコメント 54

55 C8 から C6/ 短鎖化学品への移行は正しい動きである 米国環境保護庁 2013 年 6 月 US EPA 8 より尐ない炭素数を有するパーフルオロアルキルカーボン化合物類 たとえば PFHxA( パーフルオロヘキサン酸 ) は 長鎖パーフルオロアルキルカーボン化合物と見なさない これらの短鎖パーフルオロアルキルカーボン化合物は LCPFC Action Plan の対象ではない 何故なら サルを使った毒性試験データは PFOA に比べて著しく小さい半減期を示し長鎖パーフルオロアルキル化合物よりも毒性が低いからである plans/pfcs.html

56 まとめ 耐久性撥水 撥油剤はユーザーにとって テキスタイル業界にとっても価値のあるものである 過去で最も優れた撥水 撥油剤は C8 テロマーを原料にしたものであった C8 テロマー原料製品は規制当局の懸念となっている フッ素化学産業は規制当事者に協力し C8 の課題に取り組み その成果のひとつとして C6 テロマーを原料とする撥水 撥油剤を開発するに至った これらは 生態的 生物学的な環境負荷を低減 ( 改善 ) したものである テキスタイル アパレル業界は C6 テロマー製品への移行を開始する時期に来ている

57 御清聴有難うございます 1. お手元の今回の発表資料 並びに FluoroCouncil がアパレル業界用に作成した配布資料は 近日中に FluoroCouncil ( のウェッブサイトにアップロードする予定です 2. 我々の今後の活動の参考にさせていただくため アンケートを用意させていただきました もう尐し我々の為にお時間を割いていただき ご記入いただきますようお願い申し上げます 3.FluoroCouncil Japan Subgroup としての活動は今回を除き 現時点で具体的な計画はありません 活動についてのご質問 ご意見 ご提案などがお有りでしたら 下記のメンバーまでご連絡いただくか 以下のサイトにアクセスしご意見を記入していただきますようお願い申し上げます ジャパンサブグループサイト : 有本隆宏 ( クラリアント ) 大西啓一 ( 旭硝子 ) 中村隆之 ( ダイキン ) 萩原美典 ( デュポン ) :takahiro.arimoto@clariant.com :keiichi-ohnishi@agc.com :takayuki.nakamura@daikin.co.jp :minori.hagiwara@dupont.com