Microsoft PowerPoint - 発表図面( )Vol.3
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- ゆみか きせんばる
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1 アルミニウムの 基 礎 ものづくり 基 礎 講 座 ( 第 30 回 技 術 セミナー) 金 属 の 魅 力 をみなおそう 第 四 回 アルミニウム 東 北 大 学 金 属 材 料 研 究 所 正 橋 直 哉 masahasi@imr.tohoku.ac.jp July 26 14:00~16:00 クリエイション コア 東 大 阪 南 館 3 階 技 術 交 流 室 A 1
2 アルミニウムとは 成 田 山 深 川 不 動 新 本 堂 パリアラブ 世 界 研 究 所 (パリ) JR 熊 本 駅 MacBook Pro レゴ のキーチェイン 水 筒 アウディグランドピアノ アルミボトル iphoneアルミジャケット アイスクリーム 用 スフ ーン ロンドン 五 輪 トーチ アルミニウム 繊 維
3 アルミニウムの 特 徴 原 子 量 :26.98 密 度 :2.70g/cm 3 鉄 の35% 融 点 :660.3 クラーク 数 :3 (7.56%) 鉄 より 875 低 い 鉄 の1.6 倍 ウイキペデイより 結 晶 構 造 : 面 心 立 方 格 子 (FCC) 熱 伝 導 率 :237 W (m K) -1 鉄 の2.8 倍 銅 の0.6 倍 電 気 抵 抗 率 :28.2 nω m 鉄 の3.6 倍 銅 の0.6 倍 ヤング 率 :70GPa 鉄 の1/3 特 徴 : 1 酸 やアルカリに 侵 されやすいが 空 気 中 では 表 面 Al 2 O 3 膜 により 内 部 は 保 護 される 2 金 属 の 中 でも 軽 量 物 質 で 加 工 性 に 優 れる
4 アルミニウムの 名 前 の 由 来 ミョウバン(K 2 Al 6 (OH) 12 (SO 4 ) 4 )は alumen と 称 するが その 製 法 は 天 然 石 alunite (アルナイト KAl 3 (SO 4 ) 2 (OH) 6 )を 仮 焼 後 大 気 中 に 放 置 し 硫 酸 か 熱 水 で 浸 出 して 結 晶 化 させて 製 造 する アルナイト KAl 3 (SO 4 ) 2 (OH) 6 アルメン KAl(SO 4 ) 2 12H 2 O Louis-Bernard Guyton de Morveau ( ) Humphry Davy ( ) 1761 年 モルボ-が alumen の 基 本 物 質 を alumine (アリュミーヌ)と 命 名 し 1787 年 ラボアジェが alumine は 未 知 の 金 属 の 酸 化 物 と 提 唱 1807 年 にデーヴィーが alumen からアルミニウム 酸 化 物 を 分 離 し alumium (アルミアム)と 命 名 この 物 質 は 光 沢 があり ラテン 語 の 光 るもの a lumine (アルミン) に 因 み aluminum (アルミナム)と 命 名 米 国 化 学 会 はこの 名 称 を 使 用 するが ドービル は 元 の 言 語 alumen に 近 い aluminium (アルミニウム)と 命 名 しこの 用 語 が 米 国 以 外 で 使 用 される
5 ボーキサイト 埋 蔵 量 生 産 量 単 位 :10 6 ton 単 位 :10 3 ton 国 別 のボーキサイトの 埋 蔵 量 ( 左 )と 生 産 割 合 ( 右 ) ( 経 済 産 業 省 製 造 産 業 局 非 鉄 金 属 課 委 託 調 査 より) 1 埋 蔵 量 はギニア 豪 州 ベトナム ジャマイカ ブラジルの5 ヶ 国 72.6%を 占 有 2 生 産 量 は 豪 州 ブラジル 中 国 ギニア インドの 順 で5 ヶ 国 70.8%を 占 有
6 アルミニウムの 精 錬 ボーキサイト: 成 分 :40~60%Al 2 O 3 + SiO 2 + TiO 2 + Fe oxide 発 見 :ピエール ベルチェが1821 年 にレ ボー (Baux) ド プロヴァンスで 発 見 Les Baux-de -Provence 1Al 2 O 3 を 精 錬 する(バイヤー 法 ) (a) 175 でNaOHを 加 えNaAl(OH) 4 とする Al 2 O NaOH + 3 H 2 O 2NaAl(OH) 4 (b) 冷 却 後 にAl(OH) 3 を 析 出 させる NaAl(OH) 4 Al(OH) 3 + NaOH (c) 980 加 熱 により 脱 水 させる 2 Al(OH) 3 Al 2 O H 2 O 2Alを 精 錬 する(ホールエルー 法 ) (a) 氷 晶 石 とフッ 化 ナトリウムを1000 で 融 解 (b) 上 記 のAl 2 O 3 を 添 加 し 炭 素 電 極 で 電 気 分 解 (c) Alは 融 けて 陰 極 に 溜 まり Oは 最 終 的 にCOとなる Al 2 O 3 + 3C 2Al + 3 CO
7 アルミニウム 缶 の 回 収 Al 缶 の 引 き 取 り 価 格 :95 円 /kg(スチール 缶 は10 円 /kg) 15g/350ml 本 より 1kgは67 缶 で95 円 家 庭 用 ポリ 袋 45lにはAl 缶 が2kg 入 るので190 円 そ れを 荷 台 に2 袋 左 右 に1 袋 前 に1 袋 の 合 計 5 袋 (333 缶 10kg)を 運 んで 950 円 になる こ れはプレスの 場 合 でバラは81 円 /kgで810 円 にととまる 2011 年 のAL 缶 188 億 本 のうち173 億 本 が 回 収 され リサイクル 率 は92.5%
8 アルミニウムの 導 電 性 1 CuはAlの61%の 電 気 伝 導 率 だが 密 度 が3.3 倍 のため 同 じ 重 さの 線 材 ではAlが 約 1.8 倍 太 くできる 電 気 抵 抗 は 断 面 積 に 反 比 例 するので1/2となる 2 軽 くて 電 気 抵 抗 の 低 いAl 電 線 を 使 用 することで 高 圧 送 電 線 の 場 合 鉄 塔 の 負 担 と 敷 設 費 用 を 減 らすことができる ( 強 度 を 保 つのに 必 要 な 程 度 の 鋼 ワイヤーを 芯 とする) 3 電 流 を 流 すと 抵 抗 熱 が 発 生 するが 熱 放 散 を 良 くして 温 度 上 昇 を 抑 制 するために 裸 線 で 使 用 する Alは 薄 い 酸 化 層 で 覆 われるが 電 圧 印 加 で 絶 縁 破 壊 する アルミニウム 線 亜 鉛 メッキ 鋼 線 =28.5mm 鋼 心 アルミより 線 自 動 車 用 Al 合 金 線 材 における 特 性 比 較
9 アルミニウム 合 金 展 伸 材 JIS 規 格 合 金 特 徴 材 料 科 学 的 な 意 味 1000 系 Al 展 延 性 溶 接 性 耐 食 性 低 強 度 用 2000 系 Al-Cu(-Mg) 強 度 切 削 性 Cu: 析 出 硬 化 (ジュラルミン) 3000 系 Al-Mn(-Mg) 高 強 度 耐 食 性 成 形 性 Mn: 再 結 晶 温 度 を 増 加 4000 系 Al-Si(-Cu-Mg-Ni) 耐 摩 耗 性 耐 熱 性 Si: 熱 膨 張 率 低 減 耐 熱 性 向 上 5000 系 Al-Mg 成 形 性 溶 接 性 耐 塩 性 Mg: 固 溶 強 化 6000 系 Al-Mg-Si 強 度 耐 食 性 Mg 2 Si: 析 出 硬 化 7000 系 Al-Zn-Mg(-Cu) 強 度 MgZn 2,Mg 32 (Al,Zn) 49 : 析 出 硬 化 ABCD-XY 合 金 種 別 X=Hの 時 Y=1n: 加 工 硬 化 のみ 2n: 加 工 硬 化 後 軟 化 熱 処 理 3n: 加 工 硬 化 後 安 定 化 処 理 X=Tの 時 Y=2: 寸 法 安 定 化 熱 処 理 3: 溶 体 化 後 冷 間 加 工 4: 溶 体 化 後 自 然 時 効 5: 急 冷 後 時 効 6: 溶 体 化 後 時 効 7: 溶 体 化 後 安 定 化 8: 溶 体 化 後 冷 間 加 工 時 効 F: 製 造 まま O: 焼 鈍 し 材 H: 加 工 硬 化 材 T: 熱 処 理 材 ( 時 効 ) 基 本 合 金 は0 改 良 合 金 の 順 に1~9( 日 本 で 開 発 され 国 際 規 格 にないものはN)
10 アルミニウム 合 金 の 基 本 強 化 の 基 本 純 Alは 冷 間 加 工 で 強 化 Al 合 金 は 広 い 他 の 元 素 と 固 溶 体 を 形 成 しないので 固 溶 強 化 は 用 いることができない 狭 い 固 溶 体 の 溶 解 度 変 化 を 利 用 し 少 量 の 第 二 相 を 微 細 析 出 し 析 出 強 化 により 強 化 させる 析 出 強 化 の 基 本 f 0 G b / (Orowanの 式 ) : 粒 子 間 距 離 G : 剛 性 率 : 結 晶 構 造 に 依 存 する 係 数 b : バーガースベクトル : 摩 擦 応 力 0 析 出 物 の 体 積 分 率 が 小 さくても 微 細 に 分 散 させると 材 料 は 強 くなる 軟 らかい 状 態 で 機 械 加 工 を 施 し 完 成 品 の 形 状 としてから 熱 処 理 によって 硬 化
11 析 出 における 核 生 成 と 成 長 過 飽 和 固 溶 体 中 に 半 径 r の 相 が 析 出 すると 系 の 自 由 エネルギー ΔF は F r Fv 4r 3 d( F) 2 0 r0 で 極 大 を 示 す dr F ΔFv: 単 位 体 積 あたりの 自 由 エネルギー 減 少 量 γ: 単 位 面 積 当 たりの 析 出 物 の 界 面 張 力 r 0 : 臨 界 核 半 径 v 自 由 エネルギー 界 面 自 由 エネルギー F 0 2 4r 4 3 r F v 3 r 0 半 径 r ΔF 系 の 自 由 エネルギー 核 は r が 大 きくなるほどΔFが 減 少 する 体 積 自 由 エネルギー ので 安 定 に 成 長 する 芽 核
12 アルミニウム 合 金 温 度, T 溶 体 化 処 理 温 度 過 冷 度, ΔT D D 0 exp( Q RT ) 過 冷 度, ΔT 0 0 ΔF v が 律 速 過 冷 度, ΔT r 0 F v Dが 組 成 最 大 値 組 成 拡 散 速 度, D 臨 界 核 半 径, r 0 反 応 速 度 ( 核 発 生 頻 度 または 析 出 速 度 ) 1 の 温 度 依 存 性 は 小 さく ΔF v は 過 冷 度 ΔTに 比 例 しΔT=0で r 0 は となり 核 生 成 はない 2 核 の 形 成 には 原 子 拡 散 が 必 要 で 温 度 の 増 加 と 共 に 指 数 関 数 的 に 増 加 する 核 の 発 生 頻 度 や 成 長 速 度 はある 過 冷 度 で 極 大 となる
13 時 効 熱 処 理 L+ 548 L L+ 591 温 度, T Al X Cu, at.% 1 組 成 Xの 合 金 を 赤 線 のように 急 冷 するとα 相 の 過 飽 和 固 溶 体 ができる( 溶 体 化 処 理 ) 2 これを 溶 解 度 曲 線 以 下 の 温 度 で 保 持 すると 安 定 状 態 になりθ 相 が 析 出 する( 時 効 )
14 Al-4Cu 合 金 の 微 細 析 出 物 {100} 1 原 子 層 は 転 位 で 切 断 できず Orowan 型 の 硬 化 nm 硬 度, H B GP 厚 み 増 加 1 nm 整 合 歪 により 転 位 運 動 への 抵 抗 整 合 nm 時 間, hour 亜 時 効 部 分 整 合 nm 100 nm 10 nm 過 時 効 10 3 はに 肥 大 化 し その 場 析 出 する nm 1 m 不 整 合 1 m 0.290
15 微 細 析 出 物 の 組 織 Al-4Cu 合 金 の350 における からへの 遷 移 日 本 金 属 学 会 金 属 工 学 シリーズ 構 成 金 属 材 料 とその 熱 処 理 より の 高 分 解 電 子 顕 微 鏡 像 Acta Materialia 49(2001)3443
16 復 元 60 室 温 時 効 時 効 硬 度, H R B 復 元 (reversion) GPゾーン 消 失 260 時 効 10 焼 入 状 態 22 day 180, 260 時 効 高 温 時 効 時 間, min 1 析 出 粒 子 の 大 きさが 再 時 効 温 度 での 臨 界 核 の 大 きさよりも 小 さいために 消 滅 2 再 時 効 温 度 が 各 析 出 物 の 存 在 する 溶 解 度 曲 線 以 上 であるために 消 滅
17 ジュラルミンの 発 見 Alfred Wilm ( ) He knew that steel can be hardened if the right compositions were cooled fast enough. So he mixed a very large number of Al-alloys and quenched them at different rates. To his great frustration many alloys became even softer the more rapidly they were quenched. The saga of his discovery tells that Wilm was a devoted researcher, but a man with other hobbies too. He conducted many quenching experiments with Al Cu-alloys with small amounts of additional elements on a Saturday morning. The sun was shining and so he remembered his other hobby, interrupted his work and went out sailing on the Havelriver for the whole weekend. On Monday morning, first hardness measurements, then tensile tests were resumed of the quenched alloys. To his greatest astonishment, hardness had increased considerably during the two days and so did the tensile properties. from France-METALLURGIE
18 ジュラルミンの 名 前 の 由 来 Duralumin: Dur (able) (f.l.durus hard) + alumin(ium) 1 ラテン 語 で 硬 い という 語 の 接 頭 語 のdurとアルミニウムの 合 成 語 Hard 説 2 Wilmの 勤 めるDürenner Metallwerke A.G.の 名 とアルミニウムに 因 む Düren 説 1902 年 にドイツ 兵 器 弾 薬 会 社 から 委 託 された 問 題 は 真 鍮 製 の 薬 莢 に 変 わる 軽 金 属 薬 莢 の 研 究 であった なる ほど 思 い 真 鍮 の 薬 莢 に 代 わって 軽 い 軽 合 金 薬 莢 が 実 現 したら 兵 隊 はどれだけ 楽 になり 弾 薬 の 輸 送 はどれ だけ 容 易 となるか 計 り 知 れない 1909 年 にWilmとDürenner Metallwerkeの 間 でこの 新 製 品 に 対 する 適 当 な 商 品 名 の 相 談 があった 初 め 硬 い(かつ 粘 り 強 い) 性 質 に 対 してハルトアルミニウムの 名 が 考 えら れた しかし 国 際 市 場 を 考 慮 して ジュラルミンに 落 ち 着 いた ジュルはフランス 語 の 硬 いの 意 味 があるから ジュラルミンはやはり 硬 いアルミニウムのことになる し かもDürenner Metallwerkeというよりもその 所 在 地 Düren が 入 っている 目 出 度 い 名 となった Dürenner Metallwerke A.G. 社 50 年 史 (1935 年 )
19 アルミニウムの 腐 食 反 応 e 放 出 はアノード 反 応 e 受 取 はカソード 反 応 電 極 電 位 腐 食 電 位 (a) Hカソード 反 応 Alアノード 反 応 Alカソード 反 応 (b) Cuアノード 反 応 Cuカソード 反 応 Cu Cu Cuの 平 衡 電 位 Cu 2 2 2e 2e Cu Al 3 Al Al 3e Al Alの 平 衡 電 位 3 3e Hカソード 反 応 H 2 2H 2e 交 換 電 流 密 度 腐 食 速 度 反 応 速 度 交 換 電 流 密 度 反 応 速 度 アノード カソード 反 応 の 反 応 速 度 と 電 極 電 位 の 関 係 :AlとH(a) CuとH(b) 1 Alの 平 衡 電 位 は 水 素 の 平 衡 電 位 より 低 い( 卑 という)ため 酸 性 溶 液 で 溶 解 する 2 Cuの 平 衡 電 位 は 水 素 の 平 衡 電 位 より 高 い( 貴 という)ため 酸 性 溶 液 で 溶 解 しない
20 アルミニウムの 安 定 状 態 (b) H 2 Oは 不 安 定 でO 2 に 酸 化 される 電 極 電 位 (V vs. SHE) (a) Al Al 2 O 3 3H 2 O Al 3+ AlO ph O2 4H 4e 2H2O, O2 2H2 H 2 O 安 定 領 域 H2 2H 2e, 2H2O 2e H2 O 4e 2OH H 2 Oは 不 安 定 でH 2 に 還 元 される 4OH AlのpH- 電 位 平 衡 図 1 ph- 電 位 平 衡 図 で (a) 線 よりも 卑 なAlは 水 が 酸 化 剤 となり 金 属 を 腐 食 しH 2 を 発 生 2 しかし 中 性 環 境 下 ではAlはAl 2 O 3 3H 2 Oとして 安 定 であり 腐 食 されることはない
21 陽 極 酸 化 とは 希 硫 酸 中 で 陽 極 電 解 すると 表 面 にバリアー 層 とセル 状 六 角 柱 からなる 多 孔 質 酸 化 皮 膜 を 生 成 する 均 一 バリアー 層 生 成 後 (a) バリアー 層 の 体 積 膨 張 により 酸 化 層 表 面 は 凹 凸 になる(b) 凹 部 は 電 流 密 度 が 高 く 凸 部 は 電 流 密 度 が 小 さくなり 凹 部 は 電 場 の 作 用 と 溶 解 作 用 により 細 孔 が 発 生 し 細 孔 の 一 部 分 は 孔 成 長 を 中 断 し 他 の 孔 より 成 長 する(c) その 後 孔 は 深 くなり 一 定 孔 数 の 細 孔 を 形 成 する(d) log i a b c d log t アルマイト 皮 膜 の 構 造 J. Mechanics and Physics of Solids, 59 (2011) 251 バリアー 層 形 成 酸 化 皮 膜 表 面 は 凹 凸 細 孔 の 発 生 細 孔 は 深 くなる
22 アルミニウムと 健 康 1 日 のAl 摂 取 量 は12~14mgで99%は 吸 収 されず 残 りも 腎 臓 を 通 って 排 泄 される 体 内 には35~40 mgのalが 存 在 し 肺 や 骨 (わずかに 血 液 脳 )に 存 在 する 但 し Al 欠 乏 症 はないと 考 えられている (1) アルツハイマー 病 死 亡 患 者 の 脳 病 変 部 位 にAlが 蓄 積 (2) Al 濃 度 の 高 い 飲 料 水 の 地 域 に 発 症 リスクが 高 い (3) 長 期 間 血 液 透 析 を 行 った 患 者 に 致 命 的 なAl 中 毒 によ る 神 経 症 候 群 が 現 れる (4) 症 例 対 照 研 究 でアルツハイマー 病 患 者 はAlを 多 く 含 む 食 品 を 摂 取 している (1) 食 品 摂 取 Alは12~14 mgで 脳 グルコース 代 謝 は MAlでも 影 響 を 受 けない (2) Alを 多 く 摂 取 する 制 酸 薬 と アルツハイマーのリスクは 無 関 係 という5 年 間 の 追 跡 調 査 アルツハイマー 病 の 原 因 は 不 明 な 点 が 多 く Al 摂 取 との 関 係 も 分 かっていない 少 なくともAl 製 容 器 から 溶 出 するAlや 日 常 生 活 で 摂 取 するAlの 量 は 明 らかに 少 なく 過 度 に 心 配 する 必 要 はない より 抜 粋
23 Thank you for attentions. 東 北 大 学 金 属 材 料 研 究 所 関 西 センター 正 橋 直 哉 ( 大 阪 ) ( 仙 台 )
試 験 概 略 試 験 目 的 同 同 一 一 規 規 格 格 の の 電 電 熱 熱 線 線 式 式 ヒーティングユニットを2 台 台 並 並 べ べ 片 片 方 方 のユニットに 遠 遠 赤 赤 外 外 線 線 放 放 射 射 材 材 料 料 である アルミ 合 金 エキスパンションメタルを 組
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