1066論 文 木 原,岡 本,大 森:ろ う付 用 ア ミ ン塩 酸 塩 フ ラ ッ クスの 作 用機 構 に関す る研 究(第3報) くす す む ことが 確認 され た. 他 の塩 酸 ヒ ドラジ ン等 の ア ミン塩 酸 塩 も塩 酸 ア ニ リン と同様 に 溶融Snと 反 応 し,SnC

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1 Studies on Flux Action of Soldering Amine Hydrochloride by Hiroshi Kihara, Ikuo Okamoto and Akira Omori Abstract In this report, various amine hydrochloride flux action of soldering was studied on the relation between the reaction of flux with base metal or with Sn-Pb alloy solder and spreading phenomenon. he experimental results obtained are as follows; 1) Aniline hydrochlord idie reacted with Sn-Pb alloy solder at 250 Ž to give SnCl2, PbCl2 and aniline. The corrosion rate increased on going to Sn-36%Pb, to Sn-10%Pb and to Sn. 2) The addition of SnCl2 to C6H5NH2HCI had little effect on improement of spreading of Sn-Pb eutectic alloy solder, because SnCl2 reacted with Pb in the solder to give PbCl2 and the property of the solder changed greatly. 3) The increase in the corrosion rate of various fluxes with Cu plate caused the increase in spread of Sn solder with these fluxes. 4) Aniline hydrochloride reacted with Cu plate to give aniline and CuCl2i which reacted with molten Sn to give SnCl4 and Cu. And the Cu produced dissolved into Sn solder. 5) The addition of CuCl2 to C6H5NH2HCl had a great effect on improvement of spreading of all the solders, Sn, Sn-5%Pb and Sn-10%Pb. When CuCl2 added to C2H5NH2HCl, the effect was more great.

2 1066論 文 木 原,岡 本,大 森:ろ う付 用 ア ミ ン塩 酸 塩 フ ラ ッ クスの 作 用機 構 に関す る研 究(第3報) くす す む ことが 確認 され た. 他 の塩 酸 ヒ ドラジ ン等 の ア ミン塩 酸 塩 も塩 酸 ア ニ リン と同様 に 溶融Snと 反 応 し,SnCl2と ア ミンを 与 え る こ とが 確 認 され た 溶 融Sn-Pb共 晶 ろ う と塩酸 ア ニ リン との 反応 1に 示 す 反 応 容 器 を 用 いてSnと 同 様 に.Sn-Pb 共 晶 ろ う と塩 酸 ア ニ リ ンと の 反 応 を行 な った.Snの 場 合 と同 様 にア ニ リ ンの 生成 が 認 め られ,残 留 生成 物 を 化 学 定 性 分 析 を 行 な い,PbCl2,SnCl2の 1 Apparatus for reaction. 塩 酸 アニ リン とSn-Pb共 3.1.1溶 融Snと 溶 融Snと 塩 酸 ア ニ リン の反 応 を 調 べ るた めに,Fig 塩 酸 ア ニ リン との 反 応 存 在 を 確 認 した. 晶 ろ う との 反 応 に よ り生 じる 化 合物 は定 量 的 に確 認 され な か ったが,定 性 的 に(2)式 の ご と く反 応 す る もの と思 わ れ る..1に 示 す 反 応 容 器 で まず 最 初塩 酸 ア ニ リ ンの みを250 で 加 熱 した が 蒸 発 の みが お こ り何 ら変 化 が み られ な か っ たの で,つ を250 ぎ に,塩 酸 ア ニ リ ン(32.69)とSn(15g) で,両 者 を,2時 時間 の経 過 と と もに,Sn表 間 反 応を 行 な った と ころ, 面 か ら激 し い 気 泡 の発 生 が み られ,反 応 容 器 の壁 に 液 体 生成 物 が 付 着す る のが 観 察 され,そ れ を 容 器 に捕 集 した結 果,7.95gの 液 体 が得 られ,そ の も の は沸 点185 無 色透明の を 示 し,沸 点 と 3.2Sn-Pb系 赤外 線 吸収 ス ペ ク トル分 析 に よ り ア ニ リ ン と 同定 され た.実 験 で 生成 した液 体 化 合 物 と標 品 ア ニ リン との 赤外 線 吸 収 ス ペ ク トル を2に 示 した.さ リブ デ ン酸 ア ンモ ニ ウム に よ る定 性 分 析 の結 果,SnCl2の 生成 を 確 認 した.以 上 の 実験 か の 反 応 は(1)式 SnにPbを 回収 さ れ,残 留 生 成 物 を,モ ら,塩 酸 ア ニ リン と溶融Snと 3.2.1Sn-Pb系 ら に,塩 酸 ア ニ リンの ス ペ ク トル も併 記 した.未 反 応 のSnは 合金 ろ うと 各種 ア ミ ン系 フ ラ ックス の 反 応 量 の 時 間的 変 化 合 金 ろ う と塩酸 ア ニ リンの 反 応 添 加 し その 含 有 量(wt%)の 系合 金 ろ う と塩 酸 ア ニ リ ンを3の 異 な るSn-Pb 反 応 容器 で250 で反 応 を行 な い,未 反 応 の ろ うを 回 収 し それ を超 音 波 洗 浄に よ り付 着 物 を と り除 き,反 応 時間 に対 す るろ うの 実 の ごと 検前 後 の 重 量 変化 を 調べ た.そ の結 果 を4に 示 す. 図に 示 され る ご と く,ろ う と塩 酸 ア ニ リン の反 応 は測 定 範囲 内 で は ほ ぼ 時間 に比 例 す る.さ らに,ろ ニ リン との反 応性 はSnにPbの な って い る.SnとPbに 対 す るNH4Clの 自由 エ ネル ギ ー 変化( F )の 値 うと塩 酸 ア 添 加 量 を増 す と,悪 く 反 応 の標 準 を 比 較 す る と,差 が み られ な いの で,塩 酸 ア ニ リ ンの 場 合 に お い て も,Sn,Pb に対 して 差 が な い と考 え られ る.そ こで,こ の 差 が 生 じ た の は,ろ う表 面 に 塩酸 ア ニ リ ンに対 す る溶 解 度 が小 さ 2 Infrared spectra of aniline and reaction product. 8 3 Apparatus for reaction.

3 6 Corrosion of Sn-36%Pb solder in various amine hydrochloride fluxes at 250 Ž. 4 Corrosion of various solders (Sn-Pb) in C6H5NH2 EHCl at 250 Ž. 5 Corrosion of Sn in various amine hydrochloride fluxes at 250 Ž. 7 Spreading of various solders on copper plate with C6H5NH2 EHCl

4 8 Spreading of various solders on copper plate with C6H5NH2 EHCl/SnCl2 fluz. 9 Spreading of solder on copper plate with SnCl2/aniline flux.

5 溶 接 学 会 誌 第42巻(1973)第11号1069 に生 成 す るの が 観察 され たが,ろ フ ラ ックス を 用 い た場 合,悪 うの 広 が りは この 系 の くア ニ リン とSnCl2と て 実 験 を 行 な った.ふ ん 囲気 と フ ラ ック スの 種類 を 変 え の てCu板 反 応 に よ って 生 成 した 化合 物 が 析 出 し,そ の た め逆 に ぬ れ が 悪 くな った と 思 わ れ る.Snろ う の時,100%SnCl2 を フ ラ ックス に使 用 した 場 合,ア ニ リ ン SnCl2混 上 へのSnの Table1に 合系 析 出を 観 察 し た結 果 を に示 した. 示 され る よ うに,塩 酸 アニ リン SnCl2系 フ ラ ック スで は 空 気 が 共 存 しな い 時,Cu板 の溶 解 の みが み られ,Snの か しな が ら上 析 出 が み られ な か った.し フ ラ ックス を 用 い た 場 合 よ りも,広 が り面 積 は 大 き く, 述 した よ うに,こ こで も空 気 が 共存 す る場 合,系 が 強 酸 アニ リンの 関 与 が な か った も の と考 え られ る. 性 で あ るた めにSnの 次 の 項 で はSnのCu板 時 に生 じるか,そ 上 への 析 出が い か な る状態 の して それ が 広 が りに対 して い か に影 響 板 上 へ のSnの が み られ るの で,そ 析 出効 果 緒 言 で述 べ た よ う に,Bailyら フ ラ ッ クス に おい て は,空 気,窒 素 い ずれ の ふん 囲 気 に お いて もSnの して い るか を 検 討 した. 3.6銅 析 出 が み ら れ た も の と考 え られ る.し か しなが らアニ リン SnCl2系 析出 の 析 出機 構 が 塩酸 ア ニ リン SnCl2 系 フ ラ ックス と異 な る と思 わ れ るの で,そ の試 片 の表 面 をEMX分 はZnCl2-NH4Cl系 フ ラ ッ クス に よ り電 気 化学 的 作用 に よ りSnが 析 出 し, 折 した.そ の濃 度 分 布 曲 線 を11に し た.図 か ら,SnのCu板 示 上 へ の析 出が み られ,Snの そ の た め に ろ うが 流 れ やす くな る と報 告 した.塩 酸 ア ニ 多 い と こ ろで はNも 多 くな り,SnCl2と リ ンを フ ラ ッ クス に用 い た 場 合 に おい て,こ の よ うな り何 らか のSn化 合物 が 形 成 され た の で は な いか と思 わ Snの 析 出が い か な る条件 に お いて 生 じるか を 検 討 した. 一般 的 に,SnCl2水 溶 液 中 で は,Snよ り イ オ ン化 傾 向 の れ る.そ して,そ の 化 合 物 の 形成 の た め に,Snろ 還 元 され て析 出 3.7ア す る.と りも イ オ ン化 傾 各 種 ア ミン系 フ ラ ッ クス とSn-Pb合 ころが 母 板 で あ るCuはSnよ 強 酸 性 に され たSnCl2溶 うの 広 が りが 悪 くな った も の と考 え られ る. 大 きい 金 属 を 加 え れ ば,た だ ちにSnは 向 は小 さい に もか かわ らず,Cu板 ア ニ リ ンに よ ミ ン系 各種 フ ラ ックス を 用 いて の広 が り試 験 金 ろ うと の反 応 上 で は塩 酸 に よ って 液 が 作用 す る と,灰 黒色 のSn の 析 出が 生 じ,そ の 現 象 は 空 気が 共 存す る と著 し い と報 告 され て い る.こ せ ず に10に こで は 銅板 と ろ うを 直 接 的 に接 触 さ 示 され る ご と く,白 金 線 を 用 いて 短 絡 し,間 接 的 に接 触 させ て,フ ラ ッ クスを 介 して の ろ うか らのSnの 析 出 を,フ ラ ッ クス お よ び,条 件 を 種 々変 え 11 EMX analysis of Sn, N, and Cu on copper plate 10 Table Apparatus 1 for deposition Effect of deposition reaction of Sn. of Sn on copper plate in flux. 12 Spreading with 11 of solder various fluxes. on copper plate

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7 16 Spreading of solder on copper plate with 15 Spreading of various solders on copper plate with C6H5NH2 EHCl/CuCl2 fluz. 2H5NH2 EHCl/CuCl2 flux.

8 1) G. L. J. Bailey et al.: "The Flow of Liquid Metals on Solid Metal Surfaces and its Relation to Soldering, Brazing, and Hot-Dip Coating", J. of Inst. Metals, vol. 80 ( ), p ) Ueda et al.: "Study on the Soft Soldering (Report- 1)", Trans. of J.W.S. 86 (1970), No. 1. 6) H.A.H. Howes et al.: "The Reaction of Lead-Tin Solders with Copper Alloys", W.J. (1969) 80s.

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