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よしたかおいもり
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1 290 DSC 2 ARCRADEX DSC RADEX RADEX 1. Fenton Kumasaki DSCC 80ARCRADEXVSP2, PHI TECH RSST Liaw PHI TECH 6 Shu VSP2 7 Iizuka N. N. 8 Uchida 9 DSC 2 ARC RADEX wt

291 60 wt 35 wt 3035 wt JIS K 8230 30 wt 60 wt DSC RADEX 30 wtarc 60 wt 2.2DSC 2.2.1 DSC TA

3 MPa 200 250 3 MPa 10 1.5 mm 1.0 mm 1 mg α 6.7 mm 3.6 mm DSC 0200 2.2.2DSC 1 Fig.1 2 AZ SiO 2 Fig.

2 wt 35 wt 3035 wt JIS K wt 60 wt DSC RADEX 30 wtarc 60 wt 2.2DSC DSC TA Instruments DSC mg 10 min 5 MPaSUS MPa SUS MPa0 200 TA Instruments 0.3 MPa MPa mm 1.0 mm 1 mg α 6.7 mm 3.6 mm DSC DSC 1 Fig.1 2 AZ SiO 2 Fig SiH 2 NH + 2H 2 OSiO 2 NH 3 2H wt Fig wt mm10 mm Vol. 47No

292 t 0.5 mm 60 2.4 2.4.1 ARCAccelerating Rate Calolimeter 1 Dow Chemical 4 φ 1 M b C vb M s C vs M b M S C vb C vs 11 9 ml SUS304 1 g heatwait search 2 TIAX ARC2000 250 5 20 5 0.

3 292 t 0.5 mm ARCAccelerating Rate Calolimeter 1 Dow Chemical 4 φ 1 M b C vb M s C vs M b M S C vb C vs 11 9 ml SUS304 1 g heatwait search 2 TIAX ARC min SUS304 SUS304 SUS nm 12 1 g 1 g SUS SUS RADEX 1 SYSYTAG ARC min 0.55 mwg Fig.3 TR Pt 100 Ω SUS ARC RADEX

4 293 RADEX RADEX Fig. 3 b SUS MPa ARC 2.5 cc Fig.3 b RADEX SYSTAG 13 ARC 2 SYSTAG RADEXV5 ARC min 30 min g 7.22SUS RADEX SUS316 5 mm15 mmt 0.1 mm DSC 3.1.1DSC Fig.4 30 wt SUS303 SUS303 Fig.5 Suh TiO 2 SiO 2 α Al 2 O 3 Au Auα Al 2 O 3 TiO 2 SiO 2 14 SUS304 SUS303 Vol. 47No

294 過酸化水素の危険性評価における容器材質の影響イ容器に比べ約 20 高くなったこれはガラスキャピラリーを使用した場合とほぼ同じ開始温度である同結果よりこの試料容器は過酸化水素の熱的危険性評価では有効である耐熱性は 200 までなので 200 までの熱挙動の評価について適用可能である一方ガラスコーティング容器では期待したような結果ではなく低い温度で分解がはじまっている

はこれらの下地メッキとしてニッケルを使用しているこのような高温ではガラスとハステロイの熱膨張るまたメッキの表面にはピンホールが存在する可率の違いにより亀裂が生じやすい触媒の入ったコー能性が高く封孔処理を行っていない場合下地のニッティング剤であればもっと低温で焼成できるが触ケルあるいは素地の SUS303 が過酸化水素の分解に影

5 294 過酸化水素の危険性評価における容器材質の影響イ容器に比べ約 20 高くなったこれはガラスキャピラリーを使用した場合とほぼ同じ開始温度である同結果よりこの試料容器は過酸化水素の熱的危険性評価では有効である耐熱性は 200 までなので 200 までの熱挙動の評価について適用可能である一方ガラスコーティング容器では期待したような結果ではなく低い温度で分解がはじまっている Fig. 7 に焼成後 DSC 測定に使用する前の容器表面を光学顕微鏡で観察した様子を示す容器はコーティング膜には亀裂があり膜の状態が不均一であることがわかったこのため亀裂内部の金属が測定に影響を与えている亀裂が入った要因としてコーティングルや銅を使用する本実験に使用した金メッキ容器に剤の焼成温度が 450 と高温であることが挙げられはこれらの下地メッキとしてニッケルを使用しているこのような高温ではガラスとハステロイの熱膨張るまたメッキの表面にはピンホールが存在する可率の違いにより亀裂が生じやすい触媒の入ったコー能性が高く封孔処理を行っていない場合下地のニッティング剤であればもっと低温で焼成できるが触ケルあるいは素地の SUS303 が過酸化水素の分解に影媒が過酸化水素水の分解に影響を与える可能性があ響を与える以上より過酸化水素の熱的危険性を評るまた容器表面には切削痕が目立つ切削痕のあ価するときに用いる容器として金属容器やメッキ容る容器表面も亀裂を生じやすいため表面を平滑にす器は適していないる必要があるまた DSC 測定の感度が落ちないよう DSC 測定ではガラスキャピラリー容器を使用したに可能な限り薄くコーティングする必要があるガ場合が最も発熱の開始温度が高くなったこの容器はラスキャピラリー容器の結果からガラスの有効性は確容器材質として有効であるが耐圧性に乏しく過酸認できているので新規の容器材質としてガラスコー化水素水のような反応して気体を発生する試料の仕込ティング容器は有効であるみ量は少なくなってしまうそのため Fig. 4 に示すとおり発熱ピークはなだらかな曲線となり発熱開始温度の判定が困難となるまた試料の作製作業には手間がかかり迅速な前処理を必要とする試料測定には向かない容器へのコーティング効果の検証ネッチ製ハステロイ容器にテフロンあるいはガラスコーティングを施した試料容器にて 30 wt 過酸化水素水の熱挙動を検討した結果を Fig. 6 に示すテフロンコーティングでは発熱の開始温度がハステロ 3.2 断熱熱量計による評価 ARC 4 種類の金属容器チタン SUS304 ハステロイ不動態化 SUS304 を用いて 60 wt 過酸化水素水の熱挙動を検討した結果を Fig. 8 に示すいずれも熱挙動が異なった最も発熱検知温度が低いのはチタン容器を使用した場合であったチタンでは発熱検知後 40 分ほどで温度上昇速度が最大となった発熱開始温度は不動態化 SUS304 SUS304 ハステロイチタンの順に低くなった発熱検知から最大安全工学

6 295 SUS304 SUS304 ARC ARC SUS304 ARC SUS RADEX 30 wt SUS316 Fig.9 ARC 30 wt 70 RADEX 50 SUS316 SUS304 SUS316 ARC RADEX SUS304 SUS316 RADEX SUS wt kpa 48 Pa 15 DSC ARC RADEX 95 RADEX 4. DSC SUS303 SUS303 DSC 200 DSC ARC 4 SUS304 SUS304 SUS304 RADEX SUS316 RADEX Vol. 47No

7 296 DSC RADEX DSC ARC AZ 1H. J. H. Fenton M. A. Oxidation of tartaric acid in presence of iron, J. Chem. Soc., Trans., 65, pp Urben. P. G.Brethericks handbook of reactive chemical hazards 5th ed., pp , Butterworth Heinemann, London J. MackenzieHydrogen peroxide without accidents, Chem. Eng., pp pp M. KumasakiAn explosion of a tank car carrying waste hydrogen peroxide, J. Loss Prev. Pros. Ind., 19, pp Horng Jang Liaw, Ching Chir Yur, Yung Fen LinA mathematical model for predicting thermal hazard data, J. Loss Prev. Pros. Ind., 13, pp C. M. Shu, Y. J. YangUsing VSP2 to separate catalytic and self decomposition reactions for hydrogen peroxide in the presence of hydrochloric acid, Thermochim. Acta, , pp pp pp ARC 1989 Ipp pp. I 2 6 I Systag ther mal analysis, systag. c h/ E_400_TA. html 14M. Suh, P. S. Bagus, S. Pak, M. P. Rosynek, and J. H. LunsfordReactions of Hydroxyl Radicals on Titania, Silica, Alumina, and Gold Surfaces, J. Phys. Chem. B, 104, pp pp Effect of Material of Vessels on Exothermal behavior of Aqueous Hydrogen Peroxide by Isao Eto, Miyako Akiyoshi, Ken Okada and Takehiro Matsunaga The effect of vessels material on exothermic behavior of aqueous hydrogen peroxide has been investigated by DSC and adiabatic calorimeters ARC and RADEX. For the DSC tests, the vessels materials considered are titanium, Hastelloy, stainless steel, pure gold, gold plating, and glass. We also have attempted to evaluate a vessel coated with Teflon and that lined with glass. For the ARC tests, vessels made of titanium, Hastelloy, SUS304 and passivated SUS304 has been used. For the RADEX tests, a SUS316 chip or a Hastelloy chip is put into the standard inner vessel made of glass. The exothermic decomposition temperatures and their induction periods have been compared. As a result, all metal materials catalyze and accelerate the decomposition. Especially, titanium and gold plating vessels show a remarkable effect. The glass vessel should be inert and proper, because it has given the highest decomposition temperature. The glass lining vessel and the Teflon coated vessel would be applicable, when sufficient quality vessels will be manufactured in the near future. Key wordshydrogen peroxide, Thermal hazard evaluation, vessel material Research Core for Explosion Safety, National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST1 1 1Higashi, Tsukuba, Ibaraki , JAPAN Present Contact Address, Process & Production Technology Center, Sumitomo Chemical Co., Ltd.5 1, Sobiraki cho, Niihama City, Ehime , JAPAN Research Core for Explosion Safety, National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST1 1 1Higashi, Tsukuba, Ibaraki , JAPAN

Degradation Mechanism of Ethylene-propylene-diene Terpolymer by Ozone in Aqueous Solution Satoshi MIWA 1 *, 2, Takako KIKUCHI 1, 2, Yoshito OHTAKE 1 a

Degradation Mechanism of Ethylene-propylene-diene Terpolymer by zone in Aqueous Solution Satoshi MIWA 1, 2, Takako KIKUCHI 1, 2, Yoshito TAKE 1 and Keiji TANAKA 2 ( 1 Chemicals Evaluation and Research