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1 Nanocellulose Symposium 2013 KYOTO, JAPAN February 27, 2013

2

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4 京都 学 存圏研究所 中坪 明

5 (CNF) CNF CNF CNC nano 57 CNF 1940~1950 fibril 50 MFCNF serendipity CNF CNC CMF 1. CNF CNC C1-1, C1 180 MF: microfibril MF( 3~4nm) TEMPO CMcarboxymethyl nm 1~100nm CNF CNF microfibrilated cellulose, cellulose microfibril CNF CNF CNC cellulose nanocrystalcellulose nanowhisker CNC

6 CNF TEMPO 3~4nm 10~20nm PM m 50m 20 1 CNF % 20 90% 100%CNC CNF 100% CNC CNF 3. CNF CNF CNF

7 pivaloyl bromoisobutyryl DS:degree of substitution 0DS pivaloyl bromoisobutyrl methyl methacrylate

8 1~100nm,(2003)

9 FinlandEspoo TAPPI ACS CNF CNF CNF 2 Canada (Montreal ) CNF CNF CNF

10 CNF SEM CNF NEDO GSC CNF PMC 23 B: CNF

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12 ppm/k A4 (,50um) , PET

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18 スギノマシン新規事業開発本部 倉孝太

19 Nanocellulose Symposium 2013 BiNFi-s

20 䝇䜼䝜䝬䝅䞁䛾䝁䜰ᢏ 㧗ᅽᢏ ᚤ ᢏ Technology ረᛶຍᕤᢏ 㧗 ᢏ ᐦᢏ 㧗 䞉 ቃ㓄 ᆺ䝘䝜䝣䜯䜲䝞䞊 ฎ Ἔᅽ Ἔᅽ Ἔᅽ Ἔᅽ 䝞䜲䜸䝬䝇 䠥䠪 ཎ 䝍 䞁 ཎ 䝍 䞁 䜽 Ἔᅽ Ἔᅽ ቑᅽᶵ ቑᅽᶵ ᘧᚤ 䛾 㛗 Ἔᅽ Ἔᅽ 㐃 ฎ 䛻䜘䜛 㔞ฎ 䛜 Ỉ䛾䜏䜢 䛧䛯 ቃㄪ ᆺᢏ ᛶ䛾ไᚚ䛜 䡽䡦䡫䡴 䡽䡦䡫䡴 䢆䢚 䢆䢚 䢕䢈䢚 䢕䢈䢚 ᾮ䝫䞁 ᾮ䝫䞁䝥 䝥 (䡼䢚 (䡼䢚 䡮䢐䢈䢓䢍) 䡮䢐䢈䢓䢍) 㧗ᅽ 㧗ᅽ 㓄 㓄 పᅽ㓄 పᅽ㓄 䠄䡭䡹䢉䢛䡴䢀ẚ䛺䛹䠅 ከᵝ䛺 䜈䛾㑅ᢥᛶ ჾ ჾ 䝞䜲䜸䝬䝇ཎ 䛾 䝘䝜䝣䜯䜲䝞䞊 䝎䜲 䝎 䜲 䝲䝰 䝲䝰䞁 䞁䝗 䝗䝜 䝜 䝈䝹 䝈䝹 䠫䠱䠰 18 ᚤ 䡽䡨䢙䢆䢚 ᚤ 䡽䡨䢙䢆䢚 䡬 䡬 䝯䝸䝑䝖䜢ಖᣢ

21 BiNFi-sBiomass Nano Fiber - - BiNFi-s : Biomass Nano Fiber made by SUGINO 2 wt.% BiNFi-s 5 wt.% BiNFi-s 10 wt.% BiNFi-s BiNFi-s BiNFi-s BiNFi-s BiNFi-s BiNFi-s wt.% mpas 3,000 over 20,000 over 70,000 over 3,000 over 30,000 over 70,000 over 800 over 18,000 over 70,000 over m 2 /g 100~200* ~550* BiNFi-s 1-4 BiNFi-s

22 BiNFi-sSEM 100 nm 100 nm 100 nm 100 nm 100 nm 100 nm nm, 2-5 m PVA+BiNFi-s PVA+BiNFi-s

23 BiNFi-s 800

24 BiNFi-s BiNFi-s

25 京都 学 存圏研究所 阿部賢太郎

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32 世 プレスト 産部 有

33

34 3 4

35 5 O.R. 6

36 O.R. 45% 450g 5.2 O.R. 44% 480g 7 7 8

37 花王 加 プロセス開発研究所 向井健太

38 Nanocellulose Symposium t, t53% CO 2

39 PLA, PHB, biope OPP LDPE PET HDPE PLA EVOH PBS PHB 50m TEMPO TEMPO T. Saito, S. Kimura, Y. Nishiyama, A. Isogai, Biomacromolecules 2007, 8, TEMPO TEMPO TOCN m 34 nm OH COO-Na 34nm 100nmm 150GPa 1/10

40 TOCN TOCN 0.1~1m PLA TOCN TOCN PET25m TOCN 0.7m /0%RH 23/0%RH COONa (mmol/g) TOCN

41 TOCN TOCNAFM H. Fukuzumi, T. Saito, S. Iwamoto, Y. Kumamoto, T. Ohdaira, R. Suzuki, A. Isogai, Biomacromolecules 2011, 12, (0.3nm) TOCN 0.48nm TOCN

42 TOCN0.7m PET25m TOCN EVOH 1) 2) EVOH20 CMC 10-4 TOCN 101 () m 23/50%RH TOCN CSNF -1 1 TOCN

43 TOCN -1 TOCN 101 () TOCN nm TOCN 100nm 1 TOCN TOCN TOCN/ = 4% = 4%

44 TOCN PAE 30/70%RH 40/90%RH m TOCN PET25m -1 EVOH TOCN33% TOCN33% 1% 10-4 TOCN TOCN80%RH

45 第 2 部

46 京都 学 存圏研究所 野浩之

47 NEDO (200310, ), Km/, kg

48 王 ホールディングス 研究開発本部 五 嵐優

49

50

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52 星光 PMC 新規開発本部 岡弘匡

53 PMC DIC (CNF)(PP) CNF PPPP CNF CNF CNF CNFCNF CNF PPPPCNF CNFPP

54 PP XCT CNFPP 10%PP 4.1GPa 58MPa CNFPP PP 1.8GPa 42MPa PP HDT 10% 0.45MPa 1.8MPa PP106 PP65 PP120 PP69

55 PP CTE 10%, PP 144ppm/K PP41ppm/K CNFPPPP CNF PPPP

56 京都 学化学研究所 榊原圭太

57 A-B

58 CNF μ CNF IR/ FT-IR CNF 101 CNF wt%, overnight DMF

59

60

61 // HDPE++ HDPE+CNF Stress (MPa) HDPE Strain(%) HDPE +CNF+ ++ GPa MPa CNFCNF CNF CNF

62 三菱エンジニアリングプラスチックス 第 3 事業本部 永井雅之

63 POM

64 2mm/sec 40mm 63.5x12.7x3.2mmt

65 CNF CNF10% POM 3m 100m 10% POM 3m 100m

66 POM2 CNF 10%CNF/POM -POM POM POM

67 京都市産業技術研究所 伊藤彰浩

68 H Nanocellulose Symposium PMC <> + 2

69 (CNF) (HDPE) CNFHDPE HDPE Mucell () CO 2 ( ) 3 Mucell( ) -- Mucell / (CO 2 ) (N 2 ) ()HP ( 4

70 Mucell -SEM- HDPE N 2 (0.77) () (200) N 2 (500) 500μm 100μm 50μm CNF(5%) N 2 (0.74) CNF(10%) N 2 (0.78) 500μm 100μm 50μm 500μm 100μm CNF 50μm 5 Mucell -- 4mm ()(161) 10mm/min 10% 10% 5% HDPE 5% HDPE (CO 2 N 2 ) 30% CNF(10%)HDPE75% CNF(10%) CO 2 N 2 CNF(5%) N 2 HDPE CO 2 N 2 6

71 Mucell -(HDT)- 10% 5% HDPE 4mm 0.45MPa 0.75 CNF(10%) CO 2 N 2 CNF( 5%) N 2 HDPE CO 2 N 2 7 MC μm(MB) <> CNFHDPEMB ()HP ( 8

72 MC -SEM100- CNF(10%) 200μm CNF(15%) CNF(20%) CNF 9 CNFHDPE Mucell CNF CNF(10%)HDPE75% CNF CNF CNF5% (11%) 10

73 三菱化学 開発技術研究所 佐野博成

74 Nanocellulose Symposium /2/2 Intro. CNFHDPES-S Stress (MPa) HDPE + Modified Pulp E:3.3GPa, : 57MPa HDPE + Modified CNF E:3.5GPa, : 56MPa HDPE + Unmodified Pulp E: 1.6GPa, : 38MPa Neat HDPE E: 0.8GPa, : 23MPa CNF (10%) PE Stain (%) Hf

75 item CNF Microtoming Etching IonSano1975 Staining (block) RuO4Sano1986 PE PA PP PLA 0.01 edge on tilt -COOH -COORu RuO2 Ru C-L POM SEM TEM CNF CNFHDPE 600

76 Double Shish-kebab structure End

77 CNF CNF CNF SEM CO2 TEM NW

78 PPCNF E3.6Gpa 50MPa 2.3Gpa 300 Stress(MPa) PP E1.8Gpa 42MPa 0 Strain(%) (3.6GPa) OCH 2 COOCNF (2.3GPa) HDPE CNF Double Shish-kebab structure(ds-k) (1)UPDS-K) CNF (2) PEa3.2GPa PPa2.9GPa PEb3.9GPa PPb3.2GPa PEc PPc48GPa GPa PPCLTE a82ppm b180 c0

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