456 宮 原 敏 郎 清 水 信 彦 赤 木 靖 春 1. 実 験 方 法 1.1 試 料 本 実 験 では 水 相 としてイオン 交 換 水 を 蒸 留 して 使 用 した 界 面 活 性 剤 としては, 陽 イオ ン 性 界 面 活 性 剤 (Lauryltrimethylammoniumch

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1 界 面 活 性 剤 水 溶 液 の 表 面 張 力 および 界 面 活 性 剤 の 吸 着 量 宮 原 敏 郎 清 水 信 彦 赤 木 靖 春 岡 山 理 科 大 学 工 学 部 応 用 化 学 科 (1998 年 1 月 5 日 受 理 ) 緒 盲 界 面 活 性 物 質 が 気 液 間 の 物 質 移 動 特 性 に 影 響 することはよく 知 られている 事 実 である この 原 因 は 界 面 活 性 物 質 の 存 在 により 気 液 界 面 付 近 の 流 動 様 式 が 変 化 すること(Koideet al,1985)および 気 液 界 面 に 生 成 する 界 面 活 性 物 質 の 薄 膜 を 溶 質 ガスが 通 過 する 際 の 拡 散 抵 抗 である(Davies,1963) Kelkarら(KelkareM/,1983)は 炭 素 数 1~4のアルコー ルを 用 いた 気 泡 塔 のガスホールドアップを 検 討 している Zieminskiら(ZieminskMα/, 1967)は 有 機 酸 またはアルコールを 活 性 物 質 として 添 加 し, 気 泡 群 の 物 質 移 動 特 性 として の 液 側 物 質 移 動 係 数 /tlを 研 究 し, 界 面 活 性 物 質 の 濃 度 により 複 雑 にノヒLが 変 化 することを 示 している 秋 田 (Akita,1987)は 気 泡 塔 の 物 質 移 動 に 及 ぼす 微 量 アルコールの 影 響 につ いて 研 究 し,アルコールの 炭 素 数 の 大 きいほどガスホールドアップは 増 加 し, 物 質 移 動 係 数 ルLの 減 少 を 確 認 し, 気 泡 周 辺 の 液 の 流 動 状 態 の 変 化 に 対 応 すると 報 告 している 最 近 では,Salvacionら(Salvacioncm/,1995)や 宮 原 ら(MiyaharaandLee,1992)は 三 相 系 において 界 面 活 ` 性 物 質 であるアルコール 添 加 によるガスホールドアップおよび 物 質 移 動 係 数 を 検 討 している またMullerら(MullerandDavidson,1995)は 気 泡 塔 において 粘 性 液 にオクタノールを 加 え 物 質 移 動 特 性 を 検 討 し, 物 質 移 動 量 は5% 増 加 する 等 の 報 告 がある しかしながら, 活 性 剤 添 加 による 液 側 物 質 移 動 容 量 係 数 klcz,ノヒlおよび 気 液 界 面 積 αにおよぼす 影 響 は 充 分 解 明 されているとは 言 えない この 原 因 としては 界 面 活 ` 性 物 質 の 存 在 により 気 液 界 面 の 表 面 張 力 がどのように 変 化 するか,ならびに 気 液 界 面 に 界 面 活 性 物 質 がどの 程 度 吸 着 するかという 基 礎 的 な 研 究 が 不 足 しているためと 考 えられる そこで 本 研 究 では,これまで 報 告 されている 界 面 活 性 物 質 の 気 液 間 の 物 質 移 動 への 影 響 を 説 明 できる 情 報 を 提 供 することを 目 的 として,4 種 類 の 界 面 活, 性 剤 を 用 い, 各 界 面 活 性 剤 水 溶 液 の 表 面 張 力 を 活 性 剤 濃 度 および 温 度 を 変 え 実 験 的 に 考 察 するとともに,Gibbsの 吸 着 式 とLangmuirの 吸 着 式 を 適 用 し, 界 面 活 性 剤 の 吸 着 量 を 求 めた さらにこれらの 結 果 から 界 面 活 ' 性 剤 水 溶 液 の 表 面 張 力 の 推 算 を 行 った

2 456 宮 原 敏 郎 清 水 信 彦 赤 木 靖 春 1. 実 験 方 法 1.1 試 料 本 実 験 では 水 相 としてイオン 交 換 水 を 蒸 留 して 使 用 した 界 面 活 性 剤 としては, 陽 イオ ン 性 界 面 活 性 剤 (Lauryltrimethylammoniumchloride), 陰 イオン 性 界 面 活 性 剤 (Sodium laurylsulfate), 非 イオン 性 界 面 活 性 剤 (Polyethyleneglycollaurylether)および 両 性 界 面 活 性 剤 (N-Dodecyl-NN-dimethylammonio-3-propane-sulfonate)の4 種 類 を 用 い た いずれの 試 薬 も 市 販 の 特 級 のものを 用 いた これらの 詳 細 をTablelに 示 す 界 面 活 性 剤 水 溶 液 は 以 下 の 手 順 で 作 成 した すなわち 予 め 蒸 留 水 で 洗 浄 した1mlのメ スフラスコ 内 に 所 定 量 の 界 面 活 性 剤 を 仕 込 み, 次 に 所 定 量 の 蒸 留 水 を 入 れ 充 分 振 った 後 超 音 波 洗 浄 器 (Branson 製 221J 型 )で 脱 気 もかねて5 分 程 度 攪 拝 した また 薄 い 濃 度 の 界 面 活 性 剤 水 溶 液 を 作 成 する 場 合, 以 上 の 方 法 で 作 った 水 溶 液 をメスフラスコを 用 いて 蒸 留 水 で 希 釈 して 作 成 した 1.2 実 験 装 置 と 方 法 表 面 張 力 はウイルヘルミー 法 ( 協 和 界 面 科 学 製,CBVP-A3 型 表 面 張 力 計 )で 測 定 した 測 定 装 置 の 概 略 をFig.1に 示 す 試 料 を 入 れたガラス 容 器 2を 恒 温 水 の 通 っているサンプ ルステージに 載 せ 試 料 温 度 を 一 定 に 保 った その 際 試 料 の 温 度 をアルコール 温 度 計 にて 測 定 し,それを 試 料 温 度 とした ウイルヘルミー 法 はFig.1に 示 すように 溶 液 表 面 が 白 金 プレート3にかかる 力 によって 表 面 張 力 を 測 定 する 方 法 である すなわち 予 め 溶 液 で 濡 らされた 白 金 プレートを 徐 々に 気 液 界 面 に 近 づけていき, 界 面 に 触 れた 瞬 間 に 止 めて,その 時 にプレートが 引 っ 張 られる 力 によって 表 面 張 力 を 測 定 する この 測 定 ではごく 僅 かの 不 純 物 が 測 定 値 に 大 きく 影 響 する そこで 極 力 その 影 響 を 小 さくするため, 白 金 プレートは 測 定 する 毎 にアセトン 中 で1 分 間 超 音 波 洗 浄 器 にかけて 洗 浄 し,さらに 蒸 留 水 中 で1 分 間 超 音 波 洗 浄 器 で 洗 浄 した 後,アル コールランプで 約 15 秒 間 赤 熱 したものを 用 いた もちろん 試 料 を 入 れるガラス 容 器 は 測 定 する 毎 に 白 金 プレートと 同 様 アセトンと 蒸 留 水 を 用 い 超 音 波 洗 浄 器 でよく 洗 い, 乾 燥 器 中 で 乾 燥 したものを 用 いた TablelCharacteristicsofsurfactantsemployed Surfactant Lauryltrimethylammonium chloride Sodiumlaurylsulfate Polyethyleneglycollaurylether N-Dodecyl-N,N-dimethylammonio-3-propane-sulfonate Molecularformula [CH3(CH2)1,N(CH3)3]Cl Cl2H25SO3Na C12H25(OCH2CH2)nOH (n=about9) Cl7H37NO3S Molecularmass[kg/monRemarks Cationic surfactant Anionic surfactant Nonionic surfactant Amphoteric surfactant

3 界 面 活 性 剤 水 溶 液 の 表 面 張 力 および 界 面 活 性 剤 の 吸 着 量 457 Waterin Waterin Waterout laqueoussurfactantsolution 2Glassvessel 3Platinumplate FiglSchematicdiagramofexperimentalapparatus 2. 実 験 結 果 および 考 察 2.1 水 の 表 面 張 力 界 面 活 性 剤 水 溶 液 の 表 面 張 力 を 得 る 前 に 水 の 表 面 張 力 を 定 量 化 しておく 必 要 がある Fig2 は_1~1 Cの 温 度 範 囲 における 蒸 留 水 の 表 面 張 力 の 文 献 値 を 示 したものである 図 よ り 水 の 表 面 張 力 は 温 度 の 増 加 とともに 減 少 している 表 面 張 力 は 液 体 の 分 子 間 力 を 反 映 し たものであり, 分 子 間 力 は 本 来 温 度 に 無 関 係 なはずであるが, 分 子 の 熱 運 動 は 温 度 上 昇 に 伴 って 激 しくなり, 液 体 の 内 部 から 表 面 に 分 子 を 移 すに 要 する 仕 事 の 大 きさは 温 度 が 高 い ほど 少 なくてすみ, 結 果 として 表 面 張 力 は 温 度 の 上 昇 により 低 下 する(Kondo,1995) Othmerら(OthmerandGilmont,1948)によれば, 表 面 張 力 の 温 度 による 変 化 は 次 式 で 表 される =`(1- 壬 ) (1) ここでnは 臨 界 温 度,α,6は 実 験 的 に 決 まる 定 数 である そこでEq(1)に 基 づいてFig.2 の 水 の 表 面 張 力 のデータを 整 理 するとFig.3を 得 る ここで には 水 の 臨 界 温 度 ( = 647K)を 用 いた 図 よりEq.(1)は 充 分, 満 足 な 結 果 を 与 え, 定 数 としてα=.117N/mお

4 458 宮 原 敏 郎 清 水 信 彦 赤 木 靖 春 [E 一 二 ]CD の 稔 三 亘 一 のこの の 15 造 の TemperatureT[K] Fig2Surfacetensionofwater.1 [E 三 ] b の 石 室 二 こ 一 のこの}の セコの WTC[~] Fig3Correlationofsurfacetensionofwater よび6=.795が 得 られる 2.2 界 面 活 性 剤 水 溶 液 の 表 面 張 力 界 面 活 性 剤 水 溶 液 の 表 面 張 力 を5~5 の 温 度 範 囲 で 測 定 し, 結 果 をFigs 4~7に 示 す いずれの 場 合 も 界 面 活 性 剤 濃 度 の 増 加 により 表 面 張 力 は 減 少 する 界 面 活 ` 性 剤 濃 度 が 臨 界 ミセル 濃 度 (CMC) 以 上 になると 表 面 張 力 はほぼ 一 定 になる 陰 イオン 性 および 陽 イ オン 性 界 面 活, 住 剤 水 溶 液 の 場 合 (Figs 4,5)にはCMC 以 下 の 界 面 活 性 剤 濃 度 では 濃 度 の 低 い 範 囲 では 温 度 による 傾 向 的 な 影 響 は 認 めがたいが,CMC 付 近 では 温 度 の 高 いほど 表

5 界 面 活 性 剤 水 溶 液 の 表 面 張 力 および 界 面 活 ' 性 剤 の 吸 着 量 [E 一 二 E]b Cs[moym3] Fig.4 SufacetensionofaqueousSodiumlaurysulfatesolution [E 一 之 E]b 4 Lauryltrimethylammonium chloride ぴ へ11 昊 色 Cs[moVm3] 1 Fig5SurfacetensionofaqueousLauryltrimethylammoniumchloridesolution 面 張 力 は 大 きい 傾 向 が 認 められる しかし, 両 性 と 非 イオン 性 の 場 合 (Figs,6,7)には 温 度 の 高 いほど 同 じ 活 ` 性 剤 濃 度 では 表 面 張 力 は 小 さくなる 傾 向 が 見 られる この 原 因 につ いては 確 かな 事 は 不 明 である また 非 イオン` 性 界 面 活 性 剤 水 溶 液 のCMCは 他 のものと 比 較 してかなり 小 さいことは 注 目 に 値 する 2.3 気 液 界 面 における 界 面 活 ` 性 剤 の 吸 着 量 界 面 活 性 剤 を 含 む 水 溶 液 の 表 面 張 力 の 低 下 は, 界 面 に 活 ' 性 剤 が 吸 着 するためである Gibbs の 吸 着 式 によれば, 単 位 面 積 当 たりの 界 面 活 ' 性 剤 の 吸 着 量 と 表 面 張 力 との 間 に 次 式 が 成 立

6 46 宮 原 敏 郎 清 水 信 彦 赤 木 靖 春 [E 一 之 E] b5 4 :8 DlilWl8l;f1lb1IIir 眺 望 U1l5nato 全 = 節 会 u 企 ZU 企 円 ] c[] 合 5 的 Cs[moym3] Fig6SurfacetensionofaqueousN-Dodecyl-N,N-dimethyl-ammonio-3-propane-sulfonatesolu tion Fig.7 [E 一 二 E] 蓬 白 1 ロ きき 門 閥 M,wⅡ 建 Iaurylether 2 ~51~ Ol CshoVm3l SurfacetensionofaqueousPolyethyIeneg1yco1laury1ethersOlution loo する(Nakagaki,1987) F--( 緋 (2) ここではノL4 化 学 ポテンシャルである 界 面 活 性 剤 水 溶 液 を 理 想 溶 液 とすると, 活 量 係 数 が 1となるから, 界 面 活 ` 性 剤 水 溶 液 の 化 学 ポテンシャルは

7 界 面 活 性 剤 水 溶 液 の 表 面 張 力 および 界 面 活 性 剤 の 吸 着 量 461 β= 似 o+rtln 几 (3) ここで 苑 は 界 面 活 性 剤 のモル 分 率 であるが, 次 式 のようにも 表 される(Watanabe,1997) ノLz= 似 o+rtlncs (4) ここでノuoは 界 面 活 性 剤 の 標 準 化 学 ポテンシャル,Csは 水 溶 液 中 の 界 面 活 ' 性 剤 濃 度 である Eqs.(2),(4)から 界 面 活 性 剤 の 吸 着 量 と 濃 度 の 関 係 が 得 られる T-- ( 了 筈 ちつ (5) 一 方 Langmuirの 吸 着 等 温 式 から 気 液 界 面 での 活 性 剤 の 吸 着 量 が 次 式 で 表 される 6- 会 = 丁 奎 ;さ (6) ここでβは 界 面 活 性 剤 による 気 液 界 面 の 被 覆 率, 几 は 活 ` 性 剤 の 飽 和 吸 着 量 およびkは 吸 着 平 衡 定 数 である Eq.(6)をEq(5)に 代 入 し 積 分 すると 表 面 張 力 は 次 式 となる(Kondoej czl,1987) ぴ=の-Rmoln(1+ルCs) (7) Eq.(7)で 界 面 活 性 剤 を 含 まない 蒸 留 水 の 表 面 張 力 6はEq.(1)で 与 えられる 一 方 Figs4-7から 明 らかなようにぴ 対 lncsは 臨 界 ミセル 農 奴 (CMC) 付 近 でほぼ 直 線 関 係 を 示 して いる これはCsが 大 きく,CMCに 近 いとkCs>1となって,Eq(7)が 次 のようになるた めである o=の-rmo1n(んcs) =(ob-rteolnk)-rzy~lolncs (8) この 式 に 従 ってo 対 lncsの 点 綴 の 傾 きと 切 片 から 飽 和 吸 着 量 几 と 吸 着 平 衡 定 数 ルが 求 め られる 一 例 として 両 性 界 面 活 性 剤 (N-dodecyl-N,N-dimethyl-ammonio-3-propane -sulfonate)の 水 溶 液 の 場 合 のCMC 付 近 でのび 対 lncsの 関 係 をFig.8に 示 す 明 らか に 直 線 関 係 が 認 められる ここには 示 していないが 他 の 界 面 活 性 剤 水 溶 液 の 場 合 にも 同 様 の 結 果 が 得 られた これらの 結 果 とEq.(8)を 用 いて 得 られた 界 面 活 性 剤 の 飽 和 吸 着 量 几 を Fig.9に 示 す 図 より 几 は 温 度 の 上 昇 により 減 少 傾 向 が 見 られる 図 から 陽 イオン 性, 陰 イオン 性 の 順 に 温 度 依 存 性 およびその 絶 対 値 は 小 さくなっているが, 非 イオン 性 と 両 性 界 面 活 性 剤 の 間 には 大 きな 相 違 はみられない 図 中 の 各 線 は 几 の 値 を 最 少 二 乗 法 にて 近 似 し たものである またFig.1は 吸 着 平 衡 定 数 ルのアレニウスプロットである いずれの 活 性 剤 水 溶 液 の 場 合 もほぼ 直 線 で 近 似 できる つまりノヒは 温 度 の 影 響 を 受 け, 温 度 が 高 いほど 小 さくなる また 几 とは 逆 に 非 イオン 性, 両 ` 性, 陰 イオン` 性 および 陽 イオン 性 界 面 活 ` 性 剤

8 462 宮 原 敏 郎 清 水 信 彦 赤 木 靖 春 [Eへz]bE 一 のこの の 七 コの.25.2 N-DodecyI-N,N-dimethylammonio-3-propane-sulfonate _ nCs Fig.8 SurfacetensionversuslnQintheneighborhoodofCMC 1 X 2 [deへ 一 厘 一 ] Lauryltrimethylammonium chioride Sodiumlaurylsulfate PolyethyIeneglycollaurylether ON-Dodecyl-N,N-dimethyl 6ammonio-3-propane-sulfonate 凸 ' 二 :: こ17 一 17セコの 一 E 一 一 s のロ1 亘 一 活. 活 の 似 猷 伽 欧 猷 似 印 扣 扣 扣 扣 扣 扣 相 川 TemperatureT[K] Fig9Saturationadsorption の 順 にその 値 は 小 さい アレニウス 型 の 関 係 は 次 式 で 示 される ルール 帥 ( 鳥 ) (9) ここでEは 界 面 活 ' 性 剤 の 吸 着 エネルギー,ル は 定 数 である Table2にノt, 几,ル およびEの 値 を 纏 めて 示 す Table 2から 明 らかなように 界 面

9 界 面 活 性 剤 水 溶 液 の 表 面 張 力 および 界 面 活 性 剤 の 吸 着 量 [ EへのE] =1 芒 巴 のこ Eゴー C 一 一 一 コすのこ 一 己 のつく Fig ノk=13.7exp(137/RT k=9.88exp(234/rt) /T[K-i Arrheniusplotforadsorptionequilibriumconstant Table2kル, 几 andeobtainedinthiswork Surfactant LauryItrimethylammonium chloride Sodiumlaurylsulfate Polyethyleneglycollaurylether N-Dodecyl-NN-dimethylammonio-3-propane-sulfonate Lauryltrimethylammoniumchloride T[K]ル[m3/mCl] 几 16[mCl/m2]ル [m3/mcl]e[j/mcl] Sodiumlauryl sulfate Polyethylene glycollauryl ether N-Dodecyl-N,N- dimethylammonio- 3-propane-sulfonate 活 性 剤 の 吸 着 エネルギーは 非 イオン 性 であるpolyethyleneglycollauryletherの 場 合 が 一 番 大 きく, 他 はオーダー 的 には 同 じ 程 度 といえる またある 温 度 での 吸 着 平 衡 定 数 をEq (9)から 求 めれば,その 温 度 での 界 面 活 性 剤 の 吸 着 量 をLangmuirの 吸 着 等 温 式 Eq.(6)を 用 いて 求 めることができる

10 464 宮 原 敏 郎 清 水 信 彦 赤 木 靖 春 2.4 表 面 張 力 の 計 算 値 と 実 測 値 との 比 較 Table2に 示 したル とEおよびEq.(1),(7),(9)を 用 いればある 温 度 Tと 活 性 剤 濃 度 Csでの 表 面 張 力 が 計 算 できる 以 上 のようにして 計 算 した 表 面 張 力 の 計 算 値 と 実 測 値 の 比 較 をFig.11に 示 す およそ±3%の 誤 差 範 囲 で 一 致 している この 程 度 の 誤 差 を 生 じる 原 因 としては,2.3で 示 したように 界 面 活 性 剤 水 溶 液 を 理 想 溶 液 と 考 えたものであるが, 実 際 の 界 面 活 性 剤 水 溶 液 は 若 干 理 想 溶 液 と 考 えにくいためと 思 われる 結 一 界 面 活 性 物 質 の 存 在 により 気 液 界 面 の 表 面 張 力 変 化 ならびに 気 液 界 面 に 界 面 活 ` 性 剤 が 吸 着 することに 起 因 して, 気 液 間 の 物 質 移 動 特 ` 性 に 界 面 活 性 物 質 が 大 きく 影 響 することが 知 られている これらの 現 象 を 説 明 できる 情 報 を 提 供 する 基 礎 的 研 究 として4 種 類 の 界 面 活 性 剤 を 用 い, 各 界 面 活 性 剤 水 溶 液 の 表 面 張 力 に 及 ぼす 活 性 剤 濃 度 および 温 度 の 依 存 性 を 実 験 的 に 検 討 するとともに,Gibbsの 吸 着 式 とLangmuirの 吸 着 式 を 適 用 し, 活 性 剤 の 吸 着 量 を 推 算 し 以 下 の 結 果 を 得 た 1) 界 面 活 性 剤 水 溶 液 の 表 面 張 力 はその 濃 度 によりCMCまで 減 少 し,その 後 ほぼ 一 定 と なる 特 に 非 イオン 性 界 面 活 性 剤 水 溶 液 のCMCは 他 と 比 較 してかなり 小 さい 2) 飽 和 吸 着 量 および 吸 着 平 衡 定 数 は 温 度 の 増 加 により 減 少 する 吸 着 平 衡 定 数 はアレニ ス 型 の 式 にほぼ 従 い, 吸 着 エネルギーが 算 出 された Sodiumlaurylsulfate LauryItrimethylammoniumchlori e OPolyethyleneglycollaurylether N-Dodecyl-N,N-dimethylammonio-3 DroDane-sulfonate 1 P ' ' [E{ZE] 両 す ' +3%,,// /, 霧,'-3% 伐 グ ' グ P グ ' ' 1 1 Fig.11 oexphn/m] Parityplotforsurfacetension 1

11 界 面 活 性 剤 水 溶 液 の 表 面 張 力 および 界 面 活 性 剤 の 吸 着 量 465 3) 吸 着 平 衡 定 数 および 飽 和 吸 着 量 を 知 ることでCMC 以 下 での 任 意 の 温 度 での 吸 着 量 の 推 定 が 可 能 である 4)Eqs.(1),(7)を 用 い 飽 和 吸 着 量 および 吸 着 平 衡 定 数 の 値 を 知 ることで 表 面 張 力 の 値 がほ ぼ±3%の 精 度 で 推 算 可 能 である NomencIature cz=constant[n/m] 6=constant[-] Cs=concentrationofsurfactant[mCl/m3] E=freeenergyofadsorptionofsurfactant[J/moU ルーadsorptionequilibriumconstant[m3/rnol] ル =COnStant[m3/rnOl] R=gasconstant[J/moLK] T=temperature[K] =criticaltemperature[k] 妬 =molarfraction[-] I~,=adsorptionofsurfactant[rnol/m2] 几 =saturationadsorptionofsurfactant[inol/m2] β=surfacecoverageofsurfactant[-] 似 =chemicalpotentialofsurfactant[j] 似 o=standardchemicalpotentialofsurfactant[j] =surfacetensionofaqueoussurfactantsolution[n/m] 6=surfacetensionofwater[N/m] References l)akita,k; EffectofTraceAlcoholonMassTransferinlBubbleColumn,',KZZgzz Ing)b" Ro"6""s,13, (1987) 2)DaviesJT.;TurbulencePhenomena,p,266,AcademicPress, zノuav1es, I.;Iurbulenceljhenomena,p 266,AcademicPress,NewYork,N Y (1972) 3)Kelkar,BG,P Godbole,M,F Honath,Y T Shah,NLCarrandW.-DDeckwer; Effectof AdditionofA1coholsonGasHoldupandBackmixinginBubbleColumns,',AICノZE/,29, (1983) 4)Koide,K,SYamazoeandSHarada; EffectsofSurface-ActiveSubstancesonGasHoldupand Gas-LiquidMassTransferinBubbleColumn,MC/DC 加.DogノヒZPα",18, (1985) 5)Kondo,K,KFunatsuandF Nakashio;"KineticsofExtractionandStrippingofCopperwithanti 2-Hydroxy-5-NonykbenzophenonOxime, SMノEjD ID EUC.,5, (1987) 6)Kondo,T ;KaimenKagaku,3rdEd,p 18-21,SankyoShuppan,Japan(1995)

12 466 宮 原 敏 郎 清 水 信 彦 赤 木 靖 春 7)Miyahara,T andm.-slee; EffectofTraceAlcoholonHydrodynamicandMassTransfer CharacteristicsinThree-PhaseFluidizedBedContainigLowDensityparticles,',ZnZgzzh KQgzJh Ro"6""s 伽,18, (1992) 8)Muller,F L andjfdavidson; OntheEffectsofSurfactansonMassTransfertoViscous LiquidsinBubbleColumns,',Tリtz"s IC e 腕.E,73,PartA, (1995) 9)Nakagaki,M ;GendaiButsurikagakuKozaNo9p 84,TokyoKagakuDojin,Japan(1987) 1)Othmer,DRandR Gilmont;``CorrelatingVaporCompositionandRelatedPropertiesof Solution,UseofCriticalConstans, んcfE,ZgC"c 班.,4, (1948) 11)Salvacion,J,L,M Murayama,KOhtaguchiandK Koide; EffectsofAlcoholsonGasHoldup andvolumetricliquid-phasemasstransfercoefficientongel-particle-suspendedbubble Column,MCノbe. 鋤 9.ノヒZ,α",28, (1995) 12)Watanabe,K;EntoropikaraKagakupotensharumade,p Shoukabou,Japan(1997) 13)Zieminski,SA.,M CaronandRBBIackmore; BehaviorofAirBubblesinDiluteAqueous Solutions,,,JME)ZgCノノe.F dmoz.,6, (1967) SurfaceTensionatGas-Liquidlnterface ofaqueoussurfactantsolution andadsorptionofsurfactant ToshiroMIYAHARA,NobuhikoSHIMIzuandYasuharuAKAGI D17α,Ce"rq/A 此 CノDC た Ftzc"/ltyq/E"gソ "Ceフゥノフ Zgl OノウczyZz αu) ノe 応 /11 ノq/Sbie"Ce, 1-1, 尺 / -ch,ohzzwz 7D-5)ノZZPα (ReceivedOctober5,1998) Experimentswereperformedtoinvestigatetheeffectofconcentrationandtemperatureof aqueoussurfactantsolutionsonthesurfacetensionofthesolutionstheresultsareanalyzed byusingtheequationofgibbsadsorptionisothermandlangmuiradsorptionisotherm Asa result,itisfoundthatsaturationadsorptionandadsorptionequilibriumconstant,whereboth arecalculatedfromsurfacetensiondata,decreasewithincreasingtemperaturefurther,the adsorptionenergyofsurfactantscanbeobtainedfromarrheniusplotsforadsorptionequilib riumconstants Usingtheseresults,theadsorptionofsurfactantcanbeobtainedfromthe equationoflangmuiradsorptionisotherm,andthesurfacetensionofaqueoussurfactant solutionswouldbeestimatedwith±3%accuracy.

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