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2 ( ) ([] []) [ ] () et al()

3 83 海洋におけるカルシウムの地球科学と安定同位体指標 (a) (b) (c) 2 cm (d) (f) (h) (e) (g) (i) Plate 1. (a), (b) Planktonic foraminifera picked from a Quaternary deep-sea sediment from western equatorial Pacific. (c) A Quaternary shallow-water limestone containing fossil corals (yellow arrow). Overview and closeup images of industrial salt ponds in Trapani, Sicily. From left to right: (d), (e) microbial mat; ( f ), (g) gypsum (CaSO4 2H2O) ; (h), ( i ) halite (NaCl) ponds (Some photographs kindly provided by Junichiro Kuroda). され 海洋に普遍的に存在しているのであろうか も しお が析出するためには 10 倍以上の濃縮を必要とす ちろん生物の進化的な側面を無視することはできないが る 海水のナトリウムの濃度 469 mmol kg と塩素の その根本的な理由の一つは化学的特徴にあるといえる 濃度 546 mmol kg が カルシウムの濃度 mmol カルシウムイオンは体積が小さく高い正電荷を持ってお kg-1 と 溶 存 無 機 炭 素 dissolved inorganic carbon : り 電 気 イ オ ン 陰 性 度 が 高 い 塩 基 OH F Cl DIC の濃度 およそ 2 mmol kg-1 よりもはるかに高い PO43- SO42- CO32- など と静電的相互作用によって結 ことを考えると カルシウム塩とナトリウム塩の溶解度 合しやすい カルシウム塩は溶解度が低いという特徴を の違いを実感できる ナトリウムとカルシウムのイオン 有し 実際に海水を煮詰めた時に最初に沈殿する主成分 半径はほぼ同じでおよそ 1.0 Å である Shannon, 1976 海水の第 元素の塩は炭酸カルシウムである Table 2 が 一般的に価数が大きい金属イオンの方が安定な結合 一 第二主成分である塩素とナトリウムの塩 すなわち をもつことができる 例えば同じイオン半径を比べると

4 () ( ) ( ) in Plate 1. [ ] ( ) K K K et al et al et al

5 et al et al et al et al et al et al et al

6 et al et al et al et al et al et al et al

7 et al ()

8 et al et al et al et al et al et al ( )

9 et al et al et al et al et al et al et al et al et al et al et al Acropora Pavona clavus Porites et al et al

10 P. australiensis et al() et al() et al()o. universa et al () et al() et al et al et al et al et al et al et al et al et al et

11 91 海洋におけるカルシウムの地球科学と安定同位体指標 や Inoue et al の結果から カルシウム al チャネルで起きた同位体分別の影響により低いδ Ca が 細胞内に存在することになるが 骨格中のδ Ca はその 細胞内のδ Ca とほぼ一致すると推察される このこと 2+ から 細胞内のほとんど全ての Ca が細胞外へ排出され 性化に差が生じても骨格のδ Ca に変化が見られないこ 2+ とより Ca -ATPase には同位体分別を起こす働きがな いことが考えられる また ph や光が変化してもサンゴ 宿主としてカルシウムを細胞に送り込む生物活動に有意 差が生じることが無く 一方で石灰化量には有意差があ 石灰化に使われているが Ca -ATPase で Ca が排出 ることから サンゴ体内でのカルシウムチャネルの働き される際に同位体分別が起こらないか あるいはその両 と石灰化は直接的には関係していないことが示唆される 方がサンゴ体内で起こっていることが示唆されている 他方 サンゴ骨格中のδ Ca は温度依存性があることか Inoue et al では温度の飼育実験に加え 海水の ら 温度のみがサンゴ宿主の生物活動 具体的にはカル ph と光を制御した飼育実験も行い 飼育期間中に成長 シウムチャネルの働きをコントロールしていると考えら した骨格についてδ Ca を測定している その結果は れる 興味深いことに δ Ca の変化は温度以外のパラメー サンゴについてはこのように 飼 育 実 験 に 基 づ いた ターには依存しなかった サンゴは共生藻による光合成 δ Ca の研究がなされており 温度依存性があるものの 活 動 に よ り 石 灰 化 が 促 進 さ れ る Wooldridge 2010 ; 小さいこと さらに ph や光環境に依存しないことから Davy et al., 2012 など ので 海水の ph 光環境共に石 サンゴ骨格を含む堆積物が固化 岩石化する過程で生じ 灰化を上昇させるパラメーターであり 実際の飼育実験 る組成変化 続成作用 などの環境以外の要因を考慮し の結果からも有意にサンゴの石灰化量が異なることが示 なければならないものの 化石サンゴなどのδ Ca を用 2+ されている また明環境では Ca -ATPase の働きも活 いることで過去の海水のδ Ca を推定することが可能と 発化し それにより石灰化がさらに促進されていること は 多くの石 なっている 実際に Blättler et al この仮定に も報告されている Al-Horani et al., 2003 灰化生物のδ Ca のデータベースをもとに顕生代の海水 2+ 基づくと 異なる光環境下 つまり Ca -ATPase の活 中におけるカルシウム同位体の変化について検討してい 2+ Fig. 5. (a) Schematic diagram of coral calcification in terms of Ca transport. Pathway ( i ) indicates trans2+ membrane transport of Ca whereas pathway (ii) indicates direct transport from seawater. (b) Calcification based on isotope fractionation (α) during Ca-channel operation (Inoue et al. 2015).

12 et al et al et al

13 et al et al et al et al et al et al et al et al et al et al et al MacKenzie Lena Kolyma Yukon 13% 6% 1% Columbia Orinoco Seine Rhine Nile Congo Indus Narmada Brahmaputra Ganges Irrawaddy Huanghe HongHe Mekong Salween Chiang Jiang Amazon ( ) ( ) et al() ()

14 et al et al et al et al et al et al et al et al et al et al

15 References Galaxea fascicularis. Mar. Biol 142 Coral Reefs An Ecosystem in Transition Geostand. Geoanal. Res 33 Carbonate Sediments and Their Diagenesis;. Developments in Sedimentology 12 Global Environment: Water, Air, and Geochemical Cycles Am. J. Sci 301 Geology40 Geochim. Cosmochim. Acta70 Tracers in the Sea Earth Planet. Sci. Lett 170 Geochim. Cosmochim. Acta73 Biochem. Biophys. Res. Comm 323 Marine geochemistry Quat. Sci. Rev 25 Geochim. Cosmochim. Acta75 Microbiol. Molecul. Biol. Rev 76 Science289 Geochemistry of nontraditional stable isotopes Earth Planet. Sci. Lett 164 Chem. Geol 258 Earth Sci. Rev 129 Geochim. Cosmochim. Acta87 Geochim. Cosmochim. Acta71 Geochim. Cosmochim. Acta75 Mineral. Mag 71 Chem. Geol 270 Chem. Geol159 J. Geol 61 Geochim. Cosmochim. Acta75

16 Earth Planet. Sci. Lett Chem. Geol 159 Geochim. Cosmochim. Acta 67 Geochim. Cosmochim. Acta 69 Geology34 Geochim. Cosmochim. Acta73 J. Anal. At. Spectrom 14 Geochim. Cosmochim. Acta62 Environ. Microbiol 9 Int. J. Mass Spectrom 220 Geostand. Newslett 27 Stable isotope geochemistry Chem. Geol 268 Geochim. Cosmochim. Acta74 Geochim. Cosmochim. Acta83 Earth Planet. Sci. Lett 23 Geochim. Cosmochim. Acta75 Geochim. Cosmochim. Acta167 Geochim. Cosmochim. Acta66 Earth Planet. Sci. Lett 270 Gondwana Res 14 Geochim. Cosmochim. Acta Emiliania huxleyi Geochem. Geophys. Geosys 8 Chem. Geol 267 Geochemical Processes: Water and Sediment Environment J. Geophys. Res.-Atmos 111 J. Geophys. Res.: Biogeosci Geochim. Cosmochim. Acta46 New Phytol 142 Am. J. Sci 287

17 Glob. Biogeochem. Cycles7 Chem. Geol 341 Chem. Rev107 Geochemistry of Sedimentary Carbonates Geochim. Cosmochim. Acta Chem. Geol Anal. Bioanal. Chem 390 Deposit. Record1 Mar. Geol 352 Anal. Chem 50 Bull. Am. Phys. Soc 23 Geochim. Cosmochim. Acta42 Quat. Sci. Rev 90 J. Anal. At. Spectrom 24 Earth Planet. Sci. Lett 213 Geochim. Cosmochim. Acta 69 Comptes Rendus Geosci 3 Geochim. Cosmochim. Acta110 Sedimentology47 Acta Crystallogr. Sect. A32 Geochem. J 49 Earth Planet. Sci. Lett 232 Earth Planet. Sci. Lett Earth Planet. Sci. Lett 247 Geochim. Cosmochim. Acta 72 Chem. Geol 257 Glob. Biogeochem. Cycles24 Nature458 Geophys. Res. Lett 32 J. Anal. At. Spectrom 19 Bioessays32

18 Earth Planet. Sci. Lett 421 Anal. Bioanal. Chem 401 Geochim. Cosmochim. Acta 62

19 Abstract Key words

Bio-No.57/3....

Bio-No.57/3.... 2004. MAR. 3No.57 http://www.wako-chem.co.jp C O N T E N T S 2 Wako Bio Window No.57 MAR.2004 l l l l wako wako l l mmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmmm Wako Bio Window No.57 MAR.2004 3 4 Wako Bio Window

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「諸雑公文書」整理の中間報告 30 10 3 from to 10 from to ( ) ( ) 20 20 20 20 20 35 8 39 11 41 10 41 9 41 7 43 13 41 11 42 7 42 11 41 7 42 10 4 4 8 4 30 10 ( ) ( ) 17 23 5 11 5 8 8 11 11 13 14 15 16 17 121 767 1,225 2.9 18.7 29.8 3.9

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2 Zn Zn + MnO 2 () 2 O 2 2 H2 O + O 2 O 2 MnO 2 2 KClO 3 2 KCl + 3 O 2 O 3 or 3 O 2 2 O 3 N 2 () NH 4 NO 2 2 O + N 2 ( ) MnO HCl Mn O + CaCl(ClO

2 Zn Zn + MnO 2 () 2 O 2 2 H2 O + O 2 O 2 MnO 2 2 KClO 3 2 KCl + 3 O 2 O 3 or 3 O 2 2 O 3 N 2 () NH 4 NO 2 2 O + N 2 ( ) MnO HCl Mn O + CaCl(ClO 1 [1]. Zn + 2 H + Zn 2+,. K Ca Na Mg Al Zn Fe Ni Sn Pb H Cu Hg Ag Pt Au H (H + ),,. [2] ( ) ( ) CO 2, S, SO 2, NH 3 () + () () + () FeS Fe S ( ) + ( ) ( ) + ( ) 2 NH 4 Cl + Ca(OH) 2 Ca O + 2 NH 3,.,,.,,.,.

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1) van Meer, G., Op den Kamp, J. A.: J. Cell. Biochem., 19, 193-2040982) 2) Gaffet, P., Bettache, N., Bienvenue, A.: Biochemistry, 34, 6762-6769(1995) 3) Sims, P. J., Wiedmer, T.: Thromb. Haemost., 86,

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