MS NMR で検索 http://lab.agr.hokudai.ac.jp/ms-nmr/ N379 室図書室の上情報処理室の向かい窓なし金属ドア 高田祐輔平日 8:30-17:00
55 73 2017 年本試験 85 113 1727 1194 6.40 (1H, dd, J = 17.4, 1.8) 6.12 (1H, dd, J = 17.4, 10.4) 5.81 (1H, dd, J = 10,4, 1.8) 4.11 (2H, t, J = 6.6) 1.69 (2H, sex like) 0.96 (3H, t, J = 7.4) 166.4 S 130.5 D 128.6 T 66.1 T 22.0 T 10.4 Q
1 H( プロトン )NMR のシフト表 水素 炭素を数える 13 ( カーボン )NMR のシフト表 6.40 (1H, dd, J = 17.4, 1.8) 6.12 (1H, dd, J = 17.4, 10.4) 5.81 (1H, dd, J = 10,4, 1.8) 4.11 (2H, t, J = 6.6) 1.69 (2H, sex like) 0.96 (3H, t, J = 7.4) 111223=10 6 H 10 166.4 S 130.5 D 128.6 T 66.1 T 22.0 T 10.4 Q 111111=6 炭素は各ピークに数が書かれていない通常は 1 個ずつと考える
6.40 (1H, dd, J = 17.4, 1.8) 6.12 (1H, dd, J = 17.4, 10.4) 5.81 (1H, dd, J = 10,4, 1.8) 4.11 (2H, t, J = 6.6) 1.69 (2H, sex like) 0.96 (3H, t, J = 7.4) 酸素数を予想する 166.4 S 130.5 D 128.6 T 66.1 T 22.0 T 10.4 Q 2 6 H 10 2
質量 不飽和度を計算する 6 H 10 2 質量 12 6 1 10 16 2 = 114 不飽和度 6 10/2 1 = 2 55 73 85 113 分子イオンピークが出ておらず 1( 水素 1 個分 ) 少ないフラグメントピークが出ている EI はハードなイオン化法
6.40 (1H, dd, J = 17.4, 1.8) 6.12 (1H, dd, J = 17.4, 10.4) 5.81 (1H, dd, J = 10,4, 1.8) 4.11 (2H, t, J = 6.6) 1.69 (2H, sex like) 0.96 (3H, t, J = 7.4) 6 H 10 2 不飽和度 2 不飽和の箇所を予想する H H 10 17 H 166.4 S 130.5 D 128.6 T 66.1 T 22.0 T 10.4 Q
炭素にアルファベットを振る 6.40 (1H, dd, J = 17.4, 1.8) 6.12 (1H, dd, J = 17.4, 10.4) 5.81 (1H, dd, J = 10,4, 1.8) 4.11 (2H, t, J = 6.6) 1.69 (2H, sex like) 0.96 (3H, t, J = 7.4) H H 10 17 H a 166.4 S b 130.5 D H c 128.6 T H 2 d 66.1 T H 2 e 22.0 T H 2 f 10.4 Q H 3
c b 6.40 (1H, dd, J = 17.4, 1.8) 6.12 (1H, dd, J = 17.4, 10.4) c 5.81 (1H, dd, J = 10,4, 1.8) d e f 4.11 (2H, t, J = 6.6) 1.69 (2H, sex like) 0.96 (3H, t, J = 7.4) c 水素にアルファベットを振る H H 10 17 H a 166.4 S b 130.5 D H c 128.6 T H 2 d 66.1 T H 2 e 22.0 T H 2 f 10.4 Q H 3 わからないところがあっても全てのピークにアルファベットを振るメモしておけば良い d と e の水素は逆かも c b
部分構造を書き出す c 6.40 (1H, dd, J = 17.4, 1.8) b 6.12 (1H, dd, J = 17.4, 10.4) c 5.81 (1H, dd, J = 10,4, 1.8) d 4.11 (2H, t, J = 6.6) e 1.69 (2H, sex like) f 0.96 (3H, t, J = 7.4) c H H c 10 17 H b a a 166.4 S b 130.5 D H c 128.6 T H 2 d 66.1 T H 2 e 22.0 T H 2 f 10.4 Q H 3 t( 三重線 ) 隣の水素は 2 個 sex( 六重線 ) 隣の水素は 5 個 H 3 H 2 H 2 f e d
部分構造をつなげる c 6.40 (1H, dd, J = 17.4, 1.8) b 6.12 (1H, dd, J = 17.4, 10.4) c 5.81 (1H, dd, J = 10,4, 1.8) d 4.11 (2H, t, J = 6.6) e 1.69 (2H, sex like) f 0.96 (3H, t, J = 7.4) c H H c 10 17 H b a a 166.4 S b 130.5 D H c 128.6 T H 2 d 66.1 T H 2 e 22.0 T H 2 f 10.4 Q H 3 H 3 H 2 H 2 f e d 10.4 22.0 66.1 異様にシフトが大きいエステルの酸素の隣
IR の特徴的ピークを確認する (c ) H H (c) c 10 17 H b a 1727 1194 H 3 H 2 H 2 f e d
候補構造に線引きし断片を予想する 87 59 43 29 15 H 2 H H 2 H 2 H 3 質量 114 27 55 71 85 99 部分構造の繋ぎ方に迷った場合 87 71 43 29 15 H 2 H H 2 H 2 H 3 27 43 71 85 99
マススペクトルのフラグメントと照合する H 2 H 27 87 55 部分構造の繋ぎ方に迷った場合 59 71 43 H 2 H 2 H 3 85 29 99 15 質量 114 55 73-2 87 71 43 29 15 H 2 H H 2 H 2 H 3 55 73 27 43 71 85 85 113 ±2 の差は許容 99 55 なし 73-2
フラグメント生成機構を予想する (55) H 2 H 2 H H 27 87 55 59 43 29 15 H 2 H 2 H 3 71 85 99 H 2 H 2 H 3
フラグメント生成機構を予想する (55) H 2 H 2 H H 27 87 55 59 43 29 15 H 2 H 2 H 3 71 85 99 H 2 H 2 H 3
フラグメント生成機構を予想する (55) H 2 H 2 H H 27 87 55 59 43 29 15 H 2 H 2 H 3 71 85 99 H 2 H 2 H 3
フラグメント生成機構を予想する (55) H 2 H 2 H H 27 87 55 59 43 29 15 H 2 H 2 H 3 71 85 99 H 2 H 2 H 3 H 2 H 55 H 2 H 2 H 3
フラグメント生成機構を予想する (55) H 2 H 2 H H 27 87 55 59 43 29 15 H 2 H 2 H 3 71 85 99 H 2 H 2 H 3 H 2 H 55 H 2 H
フラグメント生成機構を予想する (73) 87 59 43 29 15 H 2 H H 2 H 2 H 3 27 55 71 85 99 ±2 の範囲にあるのは 71 差が 2 なので 2 回の転移を経ていると予想上図の開裂位置の近くでマクラファティー
フラグメント生成機構を予想する (73) 6
フラグメント生成機構を予想する (73) 6
フラグメント生成機構を予想する (73) 6 これより先 (6 ページ分 ) は特殊なパターン
フラグメント生成機構を予想する (73) 6
フラグメント生成機構を予想する (73) 6 5
フラグメント生成機構を予想する (73) 6 5
フラグメント生成機構を予想する (73) 6 5
フラグメント生成機構を予想する (73) 6 5
フラグメント生成機構を予想する (73) 6 73 5
結合開裂 ( 共鳴 ) 分子イオン ( フラグメント ) 検出できない フラグメントイオン Y Y Y Y 原則は有機化学と同じアリル位は安定 Y=,N,X ( 以外 )
2017 年再試験 43 70 1742 1244,1233 4.09 (2H, t, J =6.8) 2.05 (3H, s) 1.69 (1H, m) 1.52 (2H, q like) 0.94 (6H, d, J =7.2) 171.3 63.2 37.3 25.1 22.4 21.0
1 H( プロトン )NMR のシフト表 水素 炭素を数える 13 ( カーボン )NMR のシフト表 4.09 (2H, t, J =6.8) 2.05 (3H, s) 1.69 (1H, m) 1.52 (2H, q like) 0.94 (6H, d, J =7.2) 23126=14 7 H 14 171.3 63.2 37.3 25.1 22.4 21.0 1111111=6 通常は 1 個ずつと考えるプロトンに 6H がある H 6 はありえないので H 3 2 等価なメチル 2 つ分炭素もどれかが 2 つ分
酸素数を予想する 4.09 (2H, t, J =6.8) 2.05 (3H, s) 1.69 (1H, m) 1.52 (2H, q like) 0.94 (6H, d, J =7.2) 171.3 63.2 37.3 25.1 22.4 21.0 2 7 H 14 2
質量 不飽和度を計算する 7 H 14 2 質量 12 7 1 14 16 2 = 130 不飽和度 7 14/2 1 = 1 43 70 分子イオンピークが出ておらず 130 に近い数字も無い 質量の確認はできない EI はハードなイオン化法
4.09 (2H, t, J =6.8) 2.05 (3H, s) 1.69 (1H, m) 1.52 (2H, q like) 0.94 (6H, d, J =7.2) 不飽和の箇所を予想する 171.3 63.2 37.3 25.1 22.4 21.0 7 H 14 2 不飽和度 1
水素にアルファベットを振る a b c d e 4.09 (2H, t, J =6.8) 2.05 (3H, s) 1.69 (1H, m) 1.52 (2H, q like) 0.94 (6H, d, J =7.2) 171.3 63.2 37.3 25.1 22.4 21.0 通常は炭素にアルファベットを振る今回はカーボンに級数を示す記号 ( S,D,T,Q ) が付されておらず水素とのペアリングが難しい 水素を先に考える
炭素にアルファベットを振る a b c d e 4.09 (2H, t, J =6.8) 2.05 (3H, s) 1.69 (1H, m) 1.52 (2H, q like) 0.94 (6H, d, J =7.2) x a c d e f 171.3 63.2 37.3 25.1 22.4 21.0 残った c と d の割り当ては根拠なし c と d の炭素は逆かも 2 1 メチルは化学シフトが小さい 2:1 の強度比等価なメチルと別のメチル
a b c d e b 4.09 (2H, t, J =6.8) 2.05 (3H, s) 1.69 (1H, m) 1.52 (2H, q like) 0.94 (6H, d, J =7.2) H 3 x 部分構造を書き出す H 3 e x a c d e f 171.3 63.2 37.3 25.1 22.4 21.0 c H H 3 e d( 二重線 ) 隣の水素は 1 個 t( 三重線 ) 隣の水素は 2 個 q( 四重線 ) 隣の水素は 3 個 H 2 H 2 a d
部分構造をつなげる a b c d e b 4.09 (2H, t, J =6.8) 2.05 (3H, s) 1.69 (1H, m) 1.52 (2H, q like) 0.94 (6H, d, J =7.2) H 3 x H 3 e x a c d e f 171.3 63.2 37.3 25.1 22.4 21.0 c H H 3 e H 2 H 2 a d 異様にシフトが大きいエステルの酸素の隣
IR の特徴的ピークを確認する 1742 1244,1233 H 3 b x H 3 e H 2 H 2 a d c H H 3 e
候補構造に線引きし断片を予想する 115 87 71 57 43 15 H 3 H 2 H 2 H H 3 質量 130 15 43 59 73 87 H3 115
候補構造に線引きし断片を予想する 87 71 57 43 15 H 3 H 2 H 2 H H 3 15 115 43 59 73 87 H3 115 質量 130 43 701 43 70 ±2 の差は許容
フラグメント生成機構を予想する (43) 15 115 H 3 43 H 3 87 59 71 57 43 15 H 2 H 2 H H 3 73 87 H3 115 H 2 H 2 H H 3 H3
フラグメント生成機構を予想する (43) 15 115 H 3 43 H 3 87 59 71 57 43 15 H 2 H 2 H H 3 73 87 H3 115 H 2 H 2 H H 3 H3
フラグメント生成機構を予想する (43) 15 115 H 3 43 H 3 87 59 71 57 43 15 H 2 H 2 H H 3 73 87 H3 115 H 2 H 2 H H 3 H 3 43 H3 H 2 H 2 H H 3 H 3
フラグメント生成機構を予想する (70) 115 H 3 87 71 57 43 15 H 2 H 2 H H 3 15 43 59 73 87 H3 115 ±2 の範囲にあるのは 71 差が 1 なので 1 回の転移を経ていると予想上図の開裂位置の近くでマクラファティー
フラグメント生成機構を予想する (70) 6
フラグメント生成機構を予想する (70) 6
フラグメント生成機構を予想する (70) 6
フラグメント生成機構を予想する (70) 6
フラグメント生成機構を予想する (70) 6
フラグメント生成機構を予想する (70) 6 70
炭素にアルファベットを振る a b c d e 4.09 (2H, t, J =6.8) 2.05 (3H, s) 1.69 (1H, m) 1.52 (2H, q like) 0.94 (6H, d, J =7.2) x a c d e f 171.3 63.2 37.3 25.1 22.4 21.0 残った c と d の割り当ては根拠なし c と d の炭素は逆かも 2 1 メチルは化学シフトが小さい 2:1 の強度比等価なメチルと別のメチル
炭素の帰属を確認する a b c d e H 3 b 4.09 (2H, t, J =6.8) 2.05 (3H, s) 1.69 (1H, m) 1.52 (2H, q like) 0.94 (6H, d, J =7.2) x H 2 H 2 H H 3 a d c d c H3 e e 171.3 63.2 37.3 25.1 22.4 21.0 分岐の隣でエステル酸素に近いメチレンのシフトが大きい x a c d e f
結合開裂 ( 共鳴 ) 分子イオン ( フラグメント ) 検出できない フラグメントイオン Y Y Y Y 原則は有機化学と同じアリル位は安定 Y=,N,X ( 以外 )
MS NMR で検索 http://lab.agr.hokudai.ac.jp/ms-nmr/ N379 室図書室の上情報処理室の向かい窓なし金属ドア 平日 8:30-17:00