製 鋼 スラグによる 水 田 土 壌 からの 硫 化 水 素 発 生 抑 制 代 表 研 究 者 東 北 大 学 多 元 物 質 科 学 研 究 所 助 教 ( 研 究 特 任 ) 高 旭 共 同 研 究 者 東 北 大 学 多 元 物 質 科 学 研 究 所 助 教 丸 岡 伸 洋 東 北 大 学 多 元 物 質 科 学 研 究 所 教 授 北 村 信 也 東 北 大 学 農 学 研 究 科 准 教 授 伊 藤 豊 彰 1. 緒 言 老 朽 化 水 田 では 水 稲 の 生 育 初 期 は 順 調 であるのが 後 期 に 至 ると 不 良 になる いわゆ る 秋 落 ち という 現 象 が 昔 から 報 告 されていた 1) その 原 因 は 土 壌 中 遊 離 酸 化 鉄 の 貧 化 により 盛 夏 の 時 期 に 硫 化 水 素 が 過 剰 となり 養 分 吸 収 の 阻 害 や 極 端 な 場 合 には 根 腐 れ 等 の 障 害 を 惹 起 することである 2) この 現 象 は 老 朽 水 田 に 限 らず 津 波 で 打 ち 上 げられた 底 泥 により 被 害 した 沿 岸 水 田 にも 同 じように 起 こっている その 解 決 策 は 式 (1)に 示 すように 還 元 された 硫 化 水 素 を FeS として 固 定 するため 土 壌 溶 液 中 に 一 定 程 度 の 遊 離 酸 化 鉄 を 維 持 する 事 と 土 壌 の 酸 性 を 改 善 することである H S + Fe = FeS + 2H (1) このような 原 理 を 用 いて 水 田 現 場 において 多 くの 改 善 策 が 検 証 された 例 えば 褐 鉄 鉱 を 3) または 鉄 を 含 む 客 土 を 用 い 4 5) 硫 化 水 素 の 固 定 を 評 価 した 例 がある これ まで 提 案 された 改 善 方 法 により 一 時 的 に 秋 落 ちという 問 題 が 緩 和 された しかし 近 年 米 価 の 継 続 的 に 下 落 により ケイ 酸 カルシウムなど 塩 基 性 肥 料 の 使 用 量 が 低 減 し 土 壌 がより 強 く 酸 性 化 になってきている また 水 田 排 水 設 備 の 老 旧 化 春 期 の 温 度 上 昇 などにより 有 機 物 質 が 加 速 分 解 され 異 常 還 元 が 発 生 する 事 もある そのため 生 成 された 硫 化 水 素 を 固 定 するために 鉄 資 材 の 施 用 が 必 要 となっているが 米 価 が 低 下 す るため 十 分 な 資 材 施 用 が 困 難 になっている そこで 鉄 アルカリを 含 み 更 に 珪 酸 リン 酸 など 栄 養 元 素 も 含 有 する 廉 価 な 製 鋼 スラグが 注 目 されている 製 鋼 スラグの 期 待 効 果 を 発 揮 するためは 水 田 環 境 への 元 素 溶 出 挙 動 や 環 境 安 全 性 を 評 価 しなければならない そこで 本 研 究 では まず 市 販 転 炉 スラグ 系 肥 料 の 現 状 を 把 握 した そして 水 田 に 発 生 する 硫 化 水 素 を 抑 制 することを 目 標 とし 転 炉 スラグ 系 肥 料 及 び 肥 料 中 の 鉄 濃 縮 相 から 鉄 の 溶 出 挙 動 を 水 環 境 または 水 田 環 境 で 調 査 した - 25 -
2. 市 販 転 炉 スラグ 系 肥 料 の 調 査 鉄 の 溶 出 挙 動 を 調 査 するため 鉄 のトータル 含 量 とスラグ 中 にある 各 鉱 物 相 間 の 分 配 率 を 把 握 する 必 要 がある 本 研 究 では 3 種 類 の 市 販 転 炉 スラグ 系 肥 料 を 選 び それぞ れの 化 学 組 成 と 鉱 物 組 成 について 調 査 を 行 った 化 学 組 成 分 析 は( 株 ) 日 鉄 テクノリサーチで 行 い T Fe CaO SiO 2 は 蛍 光 X 線 分 析 法 M Fe と FeO は 滴 定 法 f CaO はエチレングリコール 溶 解 法 を それぞれ 用 いた その 結 果 を Table1 に 示 す A は 塩 基 度 が 低 く free-cao も 少 ないが T Fe がやや 高 い 特 徴 を 持 つ また C は 塩 基 度 が 高 く free-cao も 多 いが T Fe がやや 低 い 特 徴 を 持 ち B は 両 者 の 中 間 的 な 特 徴 を 持 つ 6) Table 1 Chemical composition of fertilizer made of steelmaking slag (mass%) Brand of Fertilizer CaO f-cao SiO 2 FeO Fe 2 O 3 M.Fe T.Fe A 31.3 1.6 17.5 20.7 7.2 1.8 22.9 B 42.6 6.9 11.4 10.3 14.0 1.2 19.0 C 47.6 8.5 11.5 10.9 11.0 1.4 17.6 XRD を 用 い 鉱 物 相 の 特 定 した その 結 果 を Fig.1 に 示 す 7) いずれの 転 炉 スラ グ 系 肥 料 でも 主 な 鉱 物 相 は f-cao 2CaO SiO 2-3CaO P 2 O 5 固 溶 体 ( 以 下 に C2S-C3P と 称 する ) 2CaO SiO 2 固 溶 体 ( 以 下 に C2S と 称 する ) CaO-Fe 2 O 3 系 固 溶 体 ( 以 下 に CF と 称 する ) MgO-FeO 系 固 溶 体 ( 以 下 に MF と 称 する )であ る また 試 料 を 樹 脂 に 埋 め 込 み 断 面 を 研 Fig.1 XRD results for fertilizer made of steelmaking slag 磨 した 後 それぞれの 鉱 物 相 の 組 成 を EPMA により 分 析 した 多 くの 断 面 を 観 察 し 得 た 組 成 を 統 計 処 理 して 各 鉱 物 相 の 平 均 組 成 を 求 めた この 結 果 と Table1 に 示 す 化 学 組 成 を 比 較 し マスバランス 計 算 により 各 鉱 物 相 の 存 在 分 率 を 算 出 した その 結 果 を Table2 に 示 す Others という 相 は XRD により 特 定 出 来 ず Fig.2 Distribution of Fe among mineral phases - 26 -
EPMA により 観 察 されたものの 総 称 である 塩 基 度 が 低 い A は B と C より C2S-C3P と CF が 低 く others が 高 いという 特 徴 が 示 された また いずれの 肥 料 にも MF は 同 じ 程 度 であった B と C 鉱 物 相 分 率 はほぼ 同 じであった 更 に 鉱 物 相 分 率 鉱 物 相 組 成 と 肥 料 化 学 組 成 を 用 い 各 鉱 物 相 間 での 鉄 の 分 配 率 を 求 めた その 結 果 を Fig.2 に 示 す いずれの 肥 料 でも 鉄 はほぼ CF MF others に 存 在 したが A だけは 鉄 が CF 中 に 低 く others 中 に 高 い 事 がわかった Table 2 Ratio of mineral phases in each fertilizer made of steelmaking slag (mass%) Brand of Fertilizer CaO-SiO 2 (-P 2 O 5 ) CaO-Fe 2 O 3 (-Al 2 O 3 ) MgO-FeO (-MnO) others A 32.49 7.23 17.98 38.87 B 46.92 20.42 18.14 6.46 C 49.46 20.16 18.22 0.88 3. 実 験 方 法 3.1 転 炉 スラグ 系 肥 料 に 含 む 主 要 鉱 物 相 の 合 成 Table 3 Composition of synthetic mineral phases (mass%) Mineral phase CaO SiO 2 MgO P 2 O 5 MnO FeO Fe 2 O 3 Al 2 O 3 CaO-SiO 2 (-P 2 O 5 ) 63.1 27.3 6.1 1.4 0.5 CaO-Fe 2 O 3 38.6 55.8 5.5 f-cao 82 1.1 6.4 10.5 MgO-FeO 3.2 26.1 9.6 61.1 鉱 物 相 から 鉄 の 溶 出 挙 動 の 差 異 を 調 査 するため 前 述 で 求 めた 各 鉱 物 相 の 組 成 と 同 じ 酸 化 物 を 実 験 室 で 化 学 薬 品 を 用 いて 合 成 した 合 成 酸 化 物 の 目 標 組 成 を Table3 に 示 す 合 成 原 料 として CaO は 1273K で CaCO 3 を 焼 成 して 得 FeO は 1723K で 金 属 鉄 と Fe 2 O 3 の 反 応 により 作 製 した こ れ 以 外 は 全 部 市 販 化 学 試 薬 を 用 いた また P 2 O 5 は 室 温 で 不 安 定 のため 3CaO P 2 O 5 を 用 いた それぞれの 合 成 方 法 を 以 下 に 示 す (1) C2S-C3P:CaO と SiO 2 を 1873K で 48 時 間 焼 結 し C2S を 合 成 したあと C3P と 少 量 の FeO Fig.3 XRD results of synthetic mineral phases - 27 -
Al 2 O 3 を 加 え 再 び 1873K で 48 時 間 焼 結 した (2) CF:1473K で CaO Al 2 O 3 Fe 2 O 3 の 混 合 物 を 48 時 間 で 焼 結 した (3) MF:1573K で MgO FeO MnO の 混 合 物 48 時 間 で 焼 結 した (4) f-cao: 事 前 に 合 成 した CaO に 少 量 の FeO MnO MgO を 加 え 1283K で 48 時 間 焼 結 した 合 成 したそれぞれの 鉱 物 相 の XRD 結 果 を Fig.3 に 示 すが 目 標 鉱 物 相 のピークが 確 定 された 3.2 水 環 境 での 溶 出 実 験 転 炉 スラグ 系 肥 料 を 施 用 する 前 に 水 との 反 応 による 鉄 の 溶 出 性 を 評 価 する 必 要 がある 調 査 し た 3 種 類 の 転 炉 スラグ 系 肥 料 と 合 成 した 鉱 物 相 を 用 いて 水 環 境 での 撹 拌 溶 出 実 験 を 行 った 実 験 装 置 を Fig.4 に 示 す 400ml のイオン 交 換 水 を テフロンコンテナに 入 れ 恒 温 槽 で 298K に 保 温 し 空 気 バブリングにより 空 気 飽 和 状 態 を 維 持 し た その 後 水 を 撹 拌 しながら 1g のスラグ 系 肥 料 或 いは 鉱 物 相 ( 粒 径 <53μm)を 投 入 し ph を 制 御 Fig.4 Experimental set-up for するため 希 硝 酸 を 滴 下 した ph が 目 標 値 になっ studying the dissolution behavior of た 時 点 から シリンジにより 水 サンプリングを 開 fertilizer in water 始 し その 後 一 定 時 間 隔 で 続 けた 120min まで 撹 拌 とサンプリングを 続 けた 後 ろ 過 し 溶 液 を 真 空 吸 引 して 残 渣 を 回 収 した 本 研 究 の ph 目 標 値 は 潅 水 前 期 土 壌 溶 液 の ph 即 ち ph=5 で 設 定 した 8) サンプリングした 溶 液 を ICP-AES により Fe 濃 度 を 測 定 した また スラグ 系 肥 料 を 投 入 した 時 点 から 実 験 終 了 まで 溶 液 の ph と ORP の 変 化 を 記 録 した 3.3 水 田 環 境 での 溶 出 実 験 実 際 の 水 田 でも 転 炉 スラグ 系 肥 料 の 施 用 効 果 を 評 価 するため 土 インキュベーション 実 験 を 採 用 した 実 験 装 置 を Fig.5 に 示 す 土 壌 283g と 転 炉 系 スラグ 肥 料 0.44g を 十 分 に 混 合 し エンビ 管 で 作 ったカラムに 装 填 した 土 の 特 性 を Table4 に 示 す 9) 肥 料 の 施 用 量 は 一 般 に 水 田 で 施 用 され る 標 準 量 (200kg/10a)とした その 後 土 表 面 を 深 さ 5cm 程 の 水 で 覆 われるように 空 気 飽 和 のイ オン 交 換 水 (ほぼ 283ml)を 投 入 した ph ORP Fig.5 Experimental set-up for soil 温 度 を 測 定 し 0 日 目 として 記 録 した 土 壌 溶 液 は incubation - 28 -
カラム 内 表 面 水 の 水 位 が 1 日 当 たり 約 0.5cm 低 下 する 量 を 下 部 のセラミックスフィル ターを 通 して 吸 引 採 取 した 採 取 後 に 同 量 の 空 気 飽 和 水 をカラム 上 部 から 補 充 した 採 集 した 溶 液 中 の Ca Fe の 濃 度 を ICP-AES により 分 析 した また インキュベーション 中 に 生 成 された H 2 S の 定 量 が 難 しいため 採 集 溶 液 中 SO 4 2- 濃 度 を IC により 測 定 した つまり H 2 S の 生 成 源 である SO 4 2- の 濃 度 変 化 から H 2 S の 生 成 が 推 定 出 来 ると 考 えられ る サンプリングの 頻 度 は 2 日 に 1 度 とし 約 2 か 月 間 に 渡 って 行 った Table 4 Characteristic of soil used in current research Soil property (%) Exchangeable cation (cmol(+)/kg) Clay Silt Sand Ca Mg K Na 12.0 31.0 57.0 5.00 1.20 0.31 0.02 18.0 48.0 34.0 5.10 3.50 0.94 0.62 29.0 55.0 16.0 10.20 4.60 0.92 0.72 4. 結 果 及 び 考 察 4.1 水 環 境 における 合 成 鉱 物 相 から 鉄 の 溶 出 挙 動 ph=5 で 400ml の 水 に 対 し 1g の 各 鉱 物 相 につき Fe 溶 出 量 の 経 時 変 化 を Fig.6 に 示 す ここで Fe 溶 出 量 の 計 算 方 法 を 式 (2)に 示 す 採 集 溶 液 中 Fe 濃 度 溶 液 体 積 Fe 溶 出 量 = (2) 鉱 物 相 投 入 量 固 溶 体 の 中 では MF からの 鉄 溶 出 量 がやや 高 かったが 濃 度 単 位 に 変 換 すると 10mg/L に 過 ぎなかった C2S-C3P は 水 に 溶 けやすい 相 であ ると 報 告 されているが 10 11) その 中 に 含 有 する 鉄 濃 度 が 少 ないため 12) 溶 出 量 も 少 なかった つまり 溶 液 が 弱 酸 性 の 場 合 C2S-C3P 固 溶 体 CF 固 溶 体 MF 固 溶 体 から 鉄 の 供 給 能 は 高 くない 事 が 分 かった 一 方 Fig.6 Dissolution behavior of Fe from synthetic 1g の 金 属 鉄 粉 末 を 用 いて 同 じ 実 験 mineral phases and Fe powder を 行 った 鉄 の 溶 出 挙 動 は 固 溶 体 と 異 なり 時 間 とともに 増 えて 行 き 120min において 8mg/g (20mg/L) まで 溶 けた この 結 果 に 基 づきスラグ 系 肥 料 に 含 まれる 金 属 鉄 により 鉄 が 溶 出 されるとも 考 えられるが ス - 29 -
ラグ 系 肥 料 中 の 金 属 鉄 含 有 量 は 低 いため( 肥 料 A B C にいずれも 2% 以 下 ) ph=4 で 120min においても 肥 料 中 の 金 属 鉄 から 溶 ける 鉄 の 量 は 0.16mg/g に 過 ぎない 4.2 水 環 境 における 転 炉 スラグ 系 肥 料 から 鉄 の 溶 出 挙 動 水 環 境 における 市 販 転 炉 スラグ 系 肥 料 から 鉄 の 溶 出 挙 動 を Fig.7 に 示 す 鉄 の 溶 出 率 は B C A の 順 に 高 くなっていた 特 に A は 120min になったとき 前 述 の 金 属 鉄 より 高 い 溶 出 率 を 示 した この 原 因 について 前 述 の 合 成 鉱 物 相 や 金 属 鉄 以 外 の 鉄 含 有 相 の 溶 出 であったと 考 えられる 再 び Fig.3 に 示 した 鉱 物 相 間 の 鉄 の 分 配 を 見 てみると Fig. 8 に 示 すように others 相 が 多 い 程 鉄 の 溶 出 率 が 高 くなっていた 更 に EPMA に 測 定 された 肥 料 A B C の others 相 の 組 成 を CaO-SiO 2 -Fe 2 O 3 三 元 系 にプロットする と Fig.9 に 示 すように 肥 料 A だけ 1673K 液 相 の 組 成 領 域 に 存 在 する 相 が 良 く 検 出 された 従 って 肥 料 A から Fe が 良 く 溶 けた 理 由 とは この 1673K 液 相 組 成 を 持 つ 相 の 溶 出 であると 考 えられる 本 研 究 では この 1673K での CaO-SiO 2 -FeOx 三 元 系 液 相 組 成 を 持 つ 相 を CaO-SiO 2 -FeOx 系 アモルファスと 定 義 し その 溶 出 特 性 について 調 査 を し 続 けている Fig.7 Dissolution behavior of Fe from fertilizer made of steelmaking slag Fig.8 Relation between Fe dissolution ratio and the ratio of other phases Fig. 9 Projection of the chemical composition of other phases on CaO-SiO 2 -Fe 2 O 3 ternary system - 30 -
4.3 水 田 環 境 における 転 炉 スラグ 系 肥 料 から 鉄 の 溶 出 挙 動 まず 肥 料 B の 結 果 を 用 いて 典 型 的 な 結 果 を 紹 介 する 肥 料 B の 施 用 有 無 での 土 壌 ph 及 び ORP の 経 時 変 化 を Fig.10(A)に 水 田 溶 液 中 の Fe 濃 度 の 経 時 変 化 を Fig.10(B) に それぞれに 示 す ここに 示 した Fe 濃 度 の 経 時 変 化 の 特 徴 に 基 づき 全 潅 水 期 間 は 鉄 濃 度 が 低 い(I) 期 Fe 濃 度 が 明 確 に 上 昇 し 続 ける(II) 期 Fe 濃 度 が 下 がり 続 ける(III) 期 と 分 けられる それぞれの 時 期 に 起 こった 現 象 を 以 下 で 考 察 する (I) 期 : 潅 水 初 期 から スラグ 系 肥 料 の 施 用 に より 初 期 ph の 上 昇 効 果 が 顕 著 であり 微 生 物 活 動 が 促 進 され 13) ORP はより 速 くマイナスに 下 がったが ORP が-0.1V 付 近 より 高 い 時 期 に 採 集 された 溶 液 中 の Fe 濃 度 は 1mg/L 以 下 であ った 採 集 液 中 の Fe 濃 度 が 増 えない 理 由 とは 潅 水 初 期 に 少 量 で 溶 出 した Fe が 土 壌 環 境 に おける Fe が 係 る 反 応 により 消 費 されたためと 考 えられる ここで Fe が 係 る 反 応 とは 例 え ば 初 期 生 成 した H 2 S との 反 応 や 土 壌 粒 子 表 面 の 吸 着 反 応 等 である (II) 期 :いずれの 場 合 でも ph の 上 昇 とともに ORP が 下 がり 続 けた 土 だけの 場 合 と 比 べ ス ラグ 系 肥 料 の 施 用 により Fe 濃 度 の 増 加 効 果 が Fig.10 Soil incubation results for 最 も 顕 著 な 時 期 であった fertilizer B (III) 期 :いずれの 場 合 も ORP が-0.2V に ph が 6.4-6.5 に 安 定 し 始 めた Fe 濃 度 は ORP が 還 元 雰 囲 気 を 表 する 値 であるにも 関 わら ず 徐 々に 減 少 した これは ph の 上 昇 が 起 因 であると 考 え られる これらの 現 象 を Fig.11 に 示 す HSC Chemistry 6.1 で 計 算 した 298K 100kP での Fe-H 2 O 系 の 電 位 -ph 図 を 用 い て 考 察 する 実 験 開 始 (Initial) Fig.11 Pourbaix diagram for Fe-H 2 O system - 31 -
から ORP が 0V 付 近 まで 低 下 すると Fe 2+ の 安 定 領 域 に 入 るが -0.1V に 到 達 するまでは 溶 液 中 に Fe 濃 度 が 増 えなかった その 後 ph の 上 昇 とともに ORP が 減 少 したが Fe 2+ と FeO OH の 平 衡 線 に 沿 って 移 動 した ph が 6.4-6.5 になると 再 び 鉄 酸 化 物 の 安 定 領 域 に 戻 ったため Fe 濃 度 が 下 がった つまり Fe 濃 度 の 安 定 条 件 とは 初 期 ph の 上 昇 段 階 では ORP が-0.1V 以 下 ph 及 び ORP の 安 定 期 では ph が 6.4-6.5 以 下 であった ス ラグ 系 肥 料 の 施 用 による Fe 濃 度 の 改 善 効 果 も 同 じ 条 件 で 発 現 した 2- Fig.12 に 採 集 溶 液 中 SO 4 濃 度 の 経 時 変 化 を 示 す スラグ 系 肥 料 を 施 用 した 場 合 初 期 ph の 増 大 につれ 促 進 された 微 生 物 活 動 による 有 機 物 質 の 分 解 が 加 速 され 2- 初 期 SO 4 濃 度 が 土 だけの 場 合 より 2 倍 程 2- 高 かった SO 4 濃 度 のピーク 値 もスラグ 系 肥 料 が 施 用 した 場 合 が 高 かったが ピ ーク 値 での 安 定 時 間 が 短 く またはそこ からの 減 少 速 度 が 速 くなった H 2 S は SO 2-4 が 還 元 され 生 成 するため Fig.12 Change of SO 2-4 concentration in 測 定 前 後 日 における SO 2-4 の 変 化 量 SO soil solution with time during incubation から H 2 S の 生 成 量 が 推 定 できる そして 作 土 層 中 の 遊 離 鉄 濃 度 と 採 集 溶 液 の 鉄 濃 度 は 同 じであると 仮 定 すると 推 定 した H 2 S の 生 成 量 に 対 し 土 壌 溶 液 中 に 十 分 な 遊 離 鉄 があるがどうかが 評 価 できる 具 体 的 には 式 (3)に 示 すように 測 定 前 後 日 における 採 集 溶 液 中 の Fe モル 濃 度 変 化 量 Fe を 用 いて SO 2-4 のモル 濃 度 変 化 量 に 対 する Fe 2+ の 過 剰 率 が 計 算 できる この 計 算 により R=1 のときは 土 壌 溶 液 中 Fe と S のモル 濃 度 比 は 1:1 という 意 味 を 示 し R>1 になれば 土 壌 溶 液 中 の 遊 離 Fe が 十 分 である 事 を 示 すと 考 えられる 算 出 した 結 果 を Fig.13 に 示 す = = (3) いずれの 場 合 でも 実 験 開 始 後 の 早 い 時 期 で R は 1 より 大 きくなったが SO 2-4 の 濃 度 がほぼ 0 になった 時 点 (マスバランスで 考 えると H 2 S 濃 度 が 最 も 高 い 時 点 )では スラグ 系 肥 料 が 施 用 した 場 合 の R の 値 は 無 施 用 の 場 合 より 約 3 倍 高 かった つまり 遊 離 酸 化 鉄 が 豊 富 であったと 考 えられる 更 に Fig. 14 に 示 すように Fe の 供 給 能 が 異 なる 3 種 類 転 炉 スラグ 系 肥 料 を 施 用 し - 32 -
た 場 合 の Fe 濃 度 の 経 時 変 化 を 比 べると 初 期 ではほとんど 差 がなかったが ピーク 値 では 前 述 の 結 果 と 同 じように Fe 濃 度 は B C A の 順 で 高 くなった Fig.13 Change of the ratio R calculated by equation (2) with time Fig.14 Comparison on the concentration of Fe after applying fertilizer A, B, and C during incubation 5. 結 論 本 研 究 では 水 田 に 発 生 する 硫 化 水 素 を 抑 制 することを 目 標 とし 市 販 転 炉 スラグ 系 肥 料 の 現 状 を 把 握 した 上 で 転 炉 スラグ 系 肥 料 及 び 肥 料 中 の 鉄 濃 縮 相 に 対 し 水 環 境 ま たは 水 田 環 境 中 での 鉄 の 溶 出 挙 動 を 調 査 した その 結 果 水 環 境 では CaO-SiO 2 -FeOx アモルファス 相 が 多 い 程 Fe の 溶 出 量 が 高 くなる 傾 向 が 見 られた 調 査 した 3 種 類 市 販 スラグ 系 肥 料 では 水 環 境 では B C A の 順 で Fe 供 給 能 が 増 加 した 水 田 環 境 では ph の 上 昇 期 では ORP が-0.1V になると 採 集 溶 液 中 の 鉄 濃 度 が 増 え 始 め ph が 6.4-6.5 に 安 定 し 始 めると Fe 濃 度 が 徐 々に 下 がった Fe 濃 度 のピーク 値 は B C A の 順 で 高 くなった SO 2-4 の 還 元 により 推 定 した H 2 S 量 に 対 し スラグ 系 肥 料 施 用 により 十 分 に 遊 離 鉄 が 供 給 できる 事 が 分 かった 参 考 文 献 1) 浅 見 輝 男 : 農 土 誌 60 (1) 1992 51 2) 塩 入 松 三 郎 吉 田 稔 : 日 本 土 壌 肥 料 學 雑 誌 19(2) 1948 45 3) 野 本 龜 雄 : 本 土 壌 肥 料 學 雑 誌 20(3) 67 4) 弘 法 健 三 浅 見 輝 男 : 日 本 土 壌 肥 料 学 会 講 演 要 旨 集 (6) 13 5) 北 海 道 立 上 川 農 業 試 験 場 研 究 部 栽 培 環 境 科 北 海 道 立 中 央 農 業 試 験 場 農 業 環 境 部 環 境 基 盤 科 : 平 成 14 年 ( 第 20 回 ) 農 業 新 技 術 発 表 会 要 旨 4 6) 大 久 保 道 正 丸 岡 伸 洋 柴 田 浩 幸 高 旭 伊 藤 豊 彰 北 村 信 也 : 鉄 と 鋼 投 稿 中 - 33 -
7) 高 旭 大 久 保 道 正 丸 岡 伸 洋 柴 田 浩 幸 北 村 信 也 伊 藤 豊 彰 : CAMP-ISIJ, 2014, 27, 320. 8) 丸 岡 伸 洋 大 久 保 道 正 高 旭 柴 田 浩 幸 北 村 信 也 伊 藤 豊 彰 : CAMP-ISIJ, 27(2014), 319 9) 茄 子 川 恒 : 東 北 大 学 大 学 院 農 学 研 究 科 修 士 論 文 2014 10) T. Teratoko, N. Maruoka, H. Shibata, and S. Kitamura: High Temp. Mate. Proc., 2012, 31, 329 11) M. Numata, N. Maruoka, S. Kim and S. Kitamura: ISIJ Int., 2014, 54(8), 1983 12) X. Gao, H. Matsuura, I. Sohn, W. Wang, D. Min and F. Tsukihashi: Meta. and Mate. Tran. B, 2012, 43, 694 13) 伊 藤 豊 彰 茄 子 川 恒 齋 藤 雅 典 北 村 信 也 : CAMP-ISIJ, 2014, 27, 322. 謝 辞 本 研 究 を 遂 行 するに 当 たっては 公 益 財 団 法 人 JFE 21 世 紀 財 団 により 研 究 助 成 を 頂 き 深 甚 なる 謝 意 を 表 する - 34 -