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1 応用電力変換工学第 6 回電源技術 ( 電力貯蔵 )-V 平成 年 月 5 日 電気化学効率 単セルの電圧効率 燃料電池の効率 ファラデー効率 電流理論値に対する実効電流 水素の過剰率 λ ηid 熱電圧 id と可逆反応電圧 rev ηv ( ) は電流に比例して減少 () t R i 効率も電流に比例して減少 8//5 応用電力変換工学 rev id η ( ) rev ( λ ) t λ

2 燃料電池の全体効率 燃料電池の効率 ( ) V ( ) η η η 電圧効率と同様の電流依存性 電流効率は一定 システム効率 P ηst ( ) Nid 補機電力を考慮 理論出力に対する実効電力 スタック効率 st, tot ( ) ( ) st ( ) η η η 8//5 応用電力変換工学 3 燃料電池の効率 セル電流に対する効率 P η () t NR () t + [ N Nκ aux ] () t P st NR ( ) + [ N Nκaux ] η id id rev R id R N () t ( ) P κ aux ηid rev N ηst id + κ P P N 8//5 応用電力変換工学 4 id aux id

3 燃料電池の効率 効率最大となる出力電流 d d η st R ( ) P η + id R rev P N P R N P NR, ax 8//5 応用電力変換工学 5 N 燃料電池の過渡応答モデル PEM 燃料電池過渡応答モデル システムモデル 集中定数 電気化学, 流体, 熱含む 入力変数 スタック電流 (t) 出力変数 スタック電圧 (t) 燃料消費,c (t) BT FC M,c 8//5 応用電力変換工学 6 3

4 燃料電池の過渡応答モデル 反応の時定数 流体 ( 水素, 空気 )O( - s) 交換膜 O( s) 制御系 O( s) スタック温度 O( s) 電気化学反応 膜 電極界面の電気二重層電荷 界面におけるイオン 電子の 電荷分離により生じる電荷蓄積 d act t dt () 二重層容量 C dl 定常状態の活性化分極 R dl 等価回路 rev i C ± dl R act act R actcdl R C dl 8//5 応用電力変換工学 7 燃料電池の過渡応答モデル 流路圧力を質量流量の関数として表す カソード流路圧力 d Raυ st pca, in() t [ a, cp() t a, in() t ] dt Va, s d Raυ st pca, out () t [ a, out () t a, r() t ] dt Va, r スタック温度 v st は流路温度同じと仮定 空気の気体定数 R a, 空気供給管の体積 V a,s, 循環供給管の体積 V a,r, 圧縮機による空気の質量流量 a,cp, 制御バルブ 膨張器から放出される空気の質量流量 a,r 8//5 応用電力変換工学 8 4

5 燃料電池の過渡応答モデル 圧縮機の回転速度 d Pe ηe Pcp + Pex ωcp () t dt Θ ω () t 配管の質量流量 ( 配管の慣性 ) κδp () t d dt cp τ 定常状態の質量流量 kδp, 圧力とパイプ長に依存した時定数 τ cp 8//5 応用電力変換工学 9 燃料電池の過渡応答モデル アノード流路圧力 d p dt d p dt R υ V, s Rυ st V [, c, in, rec ] [ t t t ] st () t () t () t () t ca, in () t () () () an, out, out, rec, r, pur スタック温度 v st は流路温度同じと仮定 水素の気体定数 R, 水素供給管の体積 V,s, 循環供給管の体積 V,r 8//5 応用電力変換工学 5

6 燃料改質器 炭化水素系液体燃料を使用するメリット 特殊な貯蔵システムを使用しない 水素を得るまでの技術は確立されている 消費者の受けがよい デメリット 結果として CO を排出する 複雑且つコスト高 改質器でエネルギーを消費するため効率低下 改質ガスの純度により, 膜の寿命が低下する 改質器を介する分, 過渡動作における応答が低下する 8//5 応用電力変換工学 燃料改質器 炭化水素系燃料 ガソリン, 軽油, メタノールが有力 メタノール CH 3 OH の利点 種々の再生可能資源より得る事が可能 ( バイオマス ) 天然ガスのメタノール変成が可能 液化天然ガスより良い? 分子構造が簡単なので作りやすい 製造装置が簡単 H /CO 比が高い 直接使用可能な燃料電池もある (DMFC) 欠点 専用の供給インフラ整備が必要 腐食に強い配管 タンクが必要 食べたらあかん 燃えても, 炎が透明 水に溶ける 8//5 応用電力変換工学 6

7 バーナー水 燃料改質器 メタノールの改質法 水蒸気改質 最も一般的 部分酸化法 分解法 メタノール ボイラー 後処理改質器水素 水素 空気 排気 水蒸気改質 8//5 応用電力変換工学 3 燃料改質器 メタノールの水蒸気改質 メタノールと水蒸気から,CO と H を生成 CH 3 OH + H O CO + 3H Δ R 58.4kJ/ol 他の反応 水ガスシフト反応で,CO 生成される CH 3 OH CO + H Δ R 97.8kJ/ol CO + H O CO + H Δ R -39.4kJ/ol 8//5 応用電力変換工学 4 7

8 燃料改質器 部分酸化法による水蒸気改質 メタノールを酸素で直接酸化 全体反応 CH 3 OH +.5O CO + H Δ R -93kJ/ol 部分反応 CH 3 OH +.5O CO + H + H O Δ R kJ/ol CO + H O CO + H Δ R -39.4kJ/ol 副生成物としてホルムアルデヒド発生 8//5 応用電力変換工学 5 燃料改質器の準定常モデル 入力変数 水素の質量流量,c,c 出力変数 メタノールの消費率 BT RF 改質反応はメタノール濃度に比例 8//5 応用電力変換工学 6 8

9 燃料改質器の準定常モデル 改質器中のメタノール 水素の反応率 dn kc ( x) + k dc n dn 3 kc ( x) + k d [ ] ( )dx [ ] c 反応率係数 k,k( 温度 圧力の関数 ), メタノールのモル濃度 C (x), メタノール変換比 x, 触媒床の質量 c (x) メタノールのモル濃度 + σ C( x) [ x] C( ) + σ + x 供給ガスの蒸気 -メタノール比 σ(.67~.5), メタノールの初期濃度 C () 8//5 応用電力変換工学 7 燃料改質器の準定常モデル 反応率 xに必要な触媒床の質量 c (x) n ( ) dc dx k C ( x) + k c ( x) x n k C ( ) ( ξ ) + k dξ ( ) c x n ( ) c log c x +σ c kc ( ) + k c + c c c e 4 c c3x x k n( ) [ ξ ] + σ C ( ) + σ + ξ [ ] c3 kc ( ) k + k 3 4 8//5 c3 応用電力変換工学 c3 8 c dξ 9

10 燃料改質器の準定常モデル 水素の反応率 x 3kC ( ) ( ) ( ξ ) n x n kc ( ξ ) 3xn ( ) k ( x) + k dξ + k c 水素生成率は理論値 3n () よりCO 生成分 k c (x) 少ない c n( x) M 水素のモル質量 M (3kg/ol) 8//5 応用電力変換工学 9 燃料改質器の準定常モデル メタノールの初期濃度 C () ( ) ( ) n 気体定数 R, 改質器圧力 p ref (~3bar), 改質器温度 v ref (43~57K) 消費するメタノールの質量流量 C 水素のモル質量 M (3kg/ol) n pref + Rυ ( ) M 8//5 応用電力変換工学 ref

11 燃料改質器効率 燃料改質器の効率を定義するのは難しい アノード排気は水蒸気改質反応に必要な熱の一部を供給 水素過剰率を λ 排気燃焼の指標に用いる 燃料電池利用率 η η () t, r, c () t λ () t 出力化学パワーに対する全入力パワーとすると メタノールのパワー + 外部注入パワー 8//5 応用電力変換工学 燃料改質器効率 外部注入パワーはメタノールの質量流量に比例すると仮定 比例定数 k ref P ref κ 外部注入パワーのうちμが回収エネルギーとした場合の改質器効率, c H ηref () t () t H + [ μ] κ () t 水素の低位発熱量 H (MJ/kg), メタノールの低位発熱量 H (9.9MJ/kg) 8//5 応用電力変換工学 ref ref

12 燃料改質器効率 変換比 x を用いて効率を表すと η ref () t H M M x k c H + 3 loge 4 c c x 3 [ μ] κ ref c x 燃料改質器効率を考慮した燃料電システム Pref κ ref 全体の効率 r st c η η η η ref 8//5 応用電力変換工学 3 燃料改質装置の動的モデル 入力変数 水素の質量流量 改質器応答, 蒸発器, 過熱器, ガス浄化段を二次式で近似する d τ dt n d dt () t + τ n () t + n () t プロセスの時定数 τ 3x M k c ( x) 8//5 応用電力変換工学 4

13 機器の電気的接続のモデル化 準定常状態におけるパワーの関係 パワーのバランス P + () t P () t P () t j P P 3 PB P 入力電力 P + (t), 電源パワー P j (t), 電気負荷 P l (t) 電力分配比 Pj u j () t P t + P t P +() l () () t u () t [ P P ] j j + P () t u j () t [ P + () t + Pl () t ] j 8//5 応用電力変換工学 5 j + l j, L, l 入力変数 主ポート電圧 (t) 機器の電気的接続動的モデル 他のポート電流 j (t) 出力変数 主ポート電流 (t) 他のポート電圧 j (t) PB 3 3 ココンンバC バ ーー3 タタ 3 8//5 応用電力変換工学 6 3

14 機器の電気的接続動的モデル 直流コンデンサの過渡応答 パワーフロー的には無視可能 コンバータ入出力関係 電圧 ( 母線電圧 基準 ) j () t R j j,3, L, + 昇降圧比 R j 電流 () t R () t () t R j j () t + j Pl () t 8//5 応用電力変換工学 7 4

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