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1 異 業 種 と 産 業 間 のコラボレーション ー 有 機 太 陽 電 池 ー Cooperative projects of of industry/university toward innovative R&Ds of of organic solar cells 宮 坂 力 Tsutomu Miyasaka 桐 蔭 横 浜 大 学 大 学 院 工 学 研 究 科 Toin University of of Yokohama ペクセル テクノロジーズ 株 式 会 社 Peccell Technologies, Inc.

2 Overview 1. 世 界 における 日 本 の 太 陽 電 池 開 発 事 情 Present activity of the PV industries in Japan 2. 太 陽 電 池 の 低 コスト 化 の 目 標 値 太 陽 電 池 の 市 場 シェアリング Cost target of organic PVs to realize a new PV market 3. 有 機 系 色 素 増 感 系 の 光 電 変 換 素 子 のしくみと 特 徴 Characteristics of organic and dye-sensitized PVs 4. 産 学 連 携 異 業 種 の 共 同 開 発 Cooperative projects of industry/university 5.プラスチック 色 素 増 感 太 陽 電 池 の 開 発 Development of cost effective plastic dye-sensitized cells 6. 低 コスト 生 産 への 戦 略 Strategy to low cost manufacture of organic PVs 7. 新 研 究 のトピックス: 無 機 増 感 剤 量 子 ドット, 蓄 電 できる 太 陽 電 池 Topics of new researches bridging organic and inorganic tools

3

4 エネルギー 産 業 の 新 しいルネサンス Renaissance of of new energy industries USA: グリーン ニューディール(A Green New Deal) 政 策 再 生 可 能 エネルギー 産 業 が 自 動 車 産 業 に 取 って 代 わる マイクロ 発 電 グリーンジョブ( 低 炭 素 社 会 ) 自 動 車,IT 革 命 から エネルギー 革 命 の 時 代 へ 太 陽 光 電 力 買 取 り(FIT) 価 格 の 優 遇 ( 日 本 :2 倍 ) 国 を 挙 げての 太 陽 光 発 電 の 研 究 投 資 システムのなかで 太 陽 電 池 の 連 携 の 形 が 変 わる?

5 有 機 太 陽 電 池 のコスト 目 標 Factory cost and target for organic PVs 1. 結 晶 Si 系 Module efficiency 約 15% インゴット 原 価 $100/kg 低 コスト 化 の 水 路 困 難 製 品 コスト $ /m 2 ( 工 場 出 荷 ), $ /m 2 ( 末 端 価 格 ) 2. 薄 膜 Si 系 Module efficiency 約 8% 製 品 コスト $ /m 2 ( 工 場 出 荷 目 標 値 ) 3.CIS(CIGS) 系 Module efficiency 約 12% 製 品 コスト $ /m 2 ( 工 場 出 荷 目 標 値 ) USベンチャー 企 業 では 印 刷 型 CIGSも 開 発 中 4. 色 素 増 感 (DSC) 系 Module efficiency 6~8% 製 品 コスト <$100/m 2 ( 目 標 値 ) 理 想 的 には $50/m 2

6 桐 蔭 横 浜 大 学 Toin University of Yokohama 民 間 生 活 での 電 力 消 費 I T 社 会 が 大 量 消 費 する 乾 電 池 二 次 電 池 単 三 乾 電 池 ( 1.5V, 2000mAh)の 電 力 価 値 は 系 統 電 力 料 金 24 円 /kwh に 当 てはめると 70 銭 家 電 製 品 の 待 機 電 力 の 消 費 量 ( 総 電 力 の10%) その 総 量 は 原 子 力 発 電 1 機 に 相 当 例 : 携 帯 電 話 の 待 機 電 力 は 効 率 3%の 色 素 増 感 PVの 光 発 電 でまかなえる

7 光 発 電 の 産 業 用 途 PV markets 大 型 モジュール 型 Large integrated module 小 型 携 帯 型 Small module 透 明 シースルー 型 Semi-transparent PV 意 匠 創 作 型 Aesthetic design for faςad applications, etc. 従 来 Si 有 機 PV DSC 高 コスト ( 高 温 真 空 ) 寿 命 >10 年 施 設 用 電 力 低 コスト ( 印 刷 法 ) 寿 命 3~5 年 High End 消 費 者 エレクトロニクス Low End

8 桐 蔭 横 浜 大 学 Toin University of Yokohama 有 機 太 陽 電 池 のしくみと 特 長 Unique characteristics of organic PVs Dye-sensitized & Organic solar cell

9 Toin University of Yokohama 色 素 増 感 太 陽 電 池 (DSC) A e - e - TiO2 Dye monolayer 3I - e - Light I 3 - Highest power efficiency, 12% using glass electrodes >500 particles (10µm thick) Redox electrolyte Transparent electrode Mesoporous layer Counter-electrode

10 Photocurrent and voltage generation at dye-sensitized semiconductor electrode N-type semiconductor (TiO2) electrolyte Counter-electrode Photocurrent C.B. Ef e - S* LUMO hv Potential Photovoltage S 0 HOMO e - Adsorbed dye Redox agent I - / I 3 - V.B. 0.6~0.8V

11 桐 蔭 横 浜 大 学 Toin University of Yokohama 大 気 中 で 作 れる 印 刷 塗 布 でつくれる 色 素 増 感 太 陽 電 池 (DSC) 色 素 が 発 電 体 カラフル 性 Colorful ナノ 粒 子 層 が 受 光 体 柔 軟 な 多 孔 膜 が 電 極 電 気 化 学 素 子 ( 電 池 ) Electrochemical device シースルー 性 transparent フレキシブル flexible 蓄 電 能 力 Chargeability

12 有 機 太 陽 電 池 と 色 素 増 感 太 陽 電 池 15 Conversion Efficiency / % 10 5 DSC (Dye-sensitized cell) (glass type) DSC (plastic type) Organic PV 12.3% 8.0% 6.5%

13 μ= 5~6%

14 有 機 太 陽 電 池 と 色 素 増 感 太 陽 電 池 発 電 層 の 厚 み Thickness 有 機 太 陽 電 池 Organic film type <100 nm >10 µm 色 素 増 感 太 陽 電 池 Dye-sensitized type 成 膜 工 程 Preparation 溶 液 塗 布 (ホ リマー 型 ) 真 空 蒸 着 ( 低 分 子 ) 溶 液 塗 布 ( 乾 燥 加 熱 ) 湿 式 工 程 なし あり( 電 解 液 ) 耐 水 性 の 確 保 Stability against water 発 電 特 性 Performance 水 分 透 過 率 <10-6 g / m 2 24h V oc = V 波 長 <700 nm 低 光 量 でVoc 水 分 透 過 率 <10-4 g / m 2 24h V oc = V 波 長 <900 nm 低 光 量 でも 性 能 維 持

15 メソポーラスTiO 2 膜 を 用 いるDSCの 性 能 Current durability of DSCs: glass and plastic cells 基 板 ガラス 型 glass type プラスチック 型 (フレキシブル) Plastic, flexible type エネルギー 変 換 効 率 Conversion efficiency 11.3%*~12.2% 耐 久 寿 命 lifetime ( 加 速 条 件 >60 ) 6,000~12,000 hr 8% 200~1,000 hr *Gao, F. Wang, Y.; Shi, D.; Zhang, J.; Wang, M.; Jing, X.; Humphry- Baker, R.; Wang, P.; Zakeeruddin, S. M.; Graẗzel, M., J. Am. Chem. Soc. 2008, 130,

16 Sunlight durability of DSC modules A report by H. Desilvestro (Dyesol Ltd.), 新 コンセプト 太 陽 電 池,シーエムシー 出 版, Efficiency (%) sun, N sun, Z907 1 sun, N719 1 sun, Z ,000 4,000 6,000 8,000 10,000 Time (hours) AM1.5 ( 1 sun ) and 0.33 AM1.5 ( 0.33 sun ) efficiencies of N719 (--) and Z907 ( ) based cells as a function of light soaking time. Active area: 8 11 mm. Cell temperature: o C.

17 桐 蔭 横 浜 大 学 Toin University of Yokohama Cooperative R&Ds between industry/university and chemistry/electronics/machinery will determine speed of commercialization セル 試 作 small cell ( 大 学, 研 究 所 ) Proof-of-concept module モジュール 設 計 high-voltage module ( 企 業,メーカー) 高 効 率 化 高 機 能 化 素 材 開 発 コスト 信 頼 性 三 次 元 構 造 耐 久 性 評 価 工 程 設 計 商 品 回 路 設 計 コンソーシアム 用 途 開 発 ベンチャー

18 桐 蔭 横 浜 大 学 Toin University of Yokohama Key issues concerned in cooperative R&Ds : 発 電 能 力 有 機 無 機 ナノ 材 料 塗 布 成 膜 方 法 反 射 防 止 膜 集 電 グリッド 耐 久 性 封 止 方 法 ガスバリア 膜 バイパス 回 路 コスト 透 明 導 電 基 板 合 成 収 率 製 造 工 程 ( 真 空 非 真 空 )

19 桐 蔭 横 浜 大 学 Toin University of Yokohama プリンタブル,フレキシブル プラスチック 色 素 増 感 太 陽 電 池 の 開 発 Printable, flexible, plastic-based solar cell: a solution to cost effective PV

20 透 明 導 電 プラスチックフィルムの 用 途 Conductive plastic films as substrates 分 野 シート 抵 抗 可 視 光 耐 熱 性 化 学 安 定 性 Ω/ 透 過 率 耐 腐 食 性 タッチパネル 300~500 > 60% > 120 耐 湿 防 湿 FPD 基 板 < 100~200 > 80% > 120 耐 湿 防 湿 電 磁 波 シールド < 100 > 60% > 120 耐 湿 防 湿 色 素 増 感 太 陽 電 池 ( 薄 膜 有 機 系 太 陽 電 池 ) <15 ( 理 想 < 1) > 80% ( 理 想 >90) > 400 (> 120 ) 耐 酸 耐 溶 剤 耐 湿 ガスバリア

21 High adhesion against exfoliation up to curvature of 1/5 mm -1 Pencil hardness >H r = 5 mm dying N719

22 Toin University of Yokohama Structure of Thin Film-type DSC Thickness 470 µm Light PEN(polyethylene naphthalate)film (200 µm) ITO conductive layer Polymer sealer (70 µm) V PEN film (200 µm) Transparent metal counter-electrode Dye-sensitized porous TiO 2 (10 µm) I - /I 3- containing electrolyte

23 Toin University of Yokohama Size dependence of photocurrent and IPCE (EQE) Larger than the size for the sintered TiO sun 80 PEN film filters UV-light J sc / ma cm Jsc Adsobed dye Adsorbed dye / 10-7 mol cm -2 IPCE % nm 60 nm 90 nm 150 nm Average particle size of TiO 2 / nm Wavelength / nm T. Miyasaka, et al J. Electrochem. Soc., 154, A455(2007)

24 Toin University of Yokohama 6-7% with test miniature cells Solvent:3-MPN+AN (1:1) Solvent: 3-MPN Photocurrent density / ma cm I p :100 m W cm -2 J sc :14.1 m A cm -2 V oc :0.705V η: 5.90% I p :12.2 m W cm -2 J sc : 1.9 m A cm -2 V oc :0.647V η: 6.74% Voltage / V Photocurrent density / ma cm J sc =1.9m A/cm 2 V oc =0.67V FF =0.67 η=7.00% Voltage / V Electrolyte: LiI (0.4 M), TBAI (0.4 M), I 2 (0.04 M), NMB (0.3M) Effective area: 0.23cm 2 TiO 2,20 g m -2

25 フルプラスチックモジュール Exhibited in Mitsubishi Plaza,Tokyo Parallel connection, 0.72V

26 Bifacial plastic DSC module, made by Dr. Masa Ikegami,

27 フルプラスチックモジュール Power conversion efficiency, 4% for 27cm 20cm module Series DC connection, 7.2V T. Miyasaka, Y. Kijitori, M. Ikegami, Electrochemistry, 75, 2(2007). M. Ikegami, et al, Appl. Phys. Lett., 90, (2007).

28 DSC と 結 晶 Si 太 陽 電 池 の 拡 散 光 利 用 能 力 Power is more for DSC than for Si-based PV with diffused sunlight Incident angle Relative photocurrent Plastic DSSC Polycryst. Si cell Incidennt angle Incident angle C u rrent / arb.u DSC Poly. Si Oblique incidence Vertical incidence 4:00 5:00 6:00 7:00 8:00 9:00 10:00 Time

29 Full-plastic flexible DSC module Thickness: 0.5 mm,lightweight: 0.8 kg/m 2 Output: >110V indoor

30 床 面 の 反 射 光 に 感 じる 出 力 の 変 化 モジュールの 下 を 人 が 通 ると 出 力 が 下 がる 113 出 力 電 圧 / V : /01/01 12:00 15:00 18:00 dat

31 桐 蔭 横 浜 大 学 Toin University of Yokohama 新 しい 研 究 のトピックス ( 無 機 増 感 剤 量 子 ドット) A new field of research: Inorganic quantum-dot sensitizers for organic/inorganic hybrid PVs

32 Inorganic sensitizers with sharp band-gap absorption Perovskite nano-compounds

33 Inorganic sensitizers with sharp band-gap absorption IPCE [%] CH 3 NH 3 PbBr 3 -sensitized TiO 2 solar cell CH 3 NH 3 PbBr 3 -sensitized TiO 2 solar cell Photon energy [ev] Wavelength [nm] With I-/I 3 - electrolyte in acetonitrile:isobutyronitrile mixed solvent. Conversion eff. 3.1% Electrolyte: 0.2M LiI, 0.1M I 2

34 FE-SEM image for TiO 2 / CH 3 NH 3 PbBr 3

35 Inorganic sensitizers with sharp band-gap absorption CH 3 NH 3 PbI 3 -sensitized TiO 2 solar cell CH 3 NH 3 PbI 3 -sensitized TiO 2 solar cell Photon energy [ev] Conversion eff. 3.8% IPCE [%] Wavelength [nm] With I-/I 3 - electrolyte in acetonitrile:isobutyronitrile mixed solvent.

36 桐 蔭 横 浜 大 学 Toin University of Yokohama IPCE /% IPCE W avelength / nm IPCE action spectra for photoelectrochemical cells using CH 3 NH 3 PbBr 3 /TiO 2 (solid line) and CH 3 NH 3 PbI 3 /TiO 2 (dashed line) photoelectrodes. Current Density / macm I-V Voltage / V Photocurrent-voltage characteristics for photo- Electronchemical cells using CH 3 NH 3 PbBr 3 /TiO 2 (solid line) and CH 3 NH 3 PbI 3 /TiO 2 (dashed line) photoelectrodes under 100mW cm- 2 irradiation. Photovoltaic characteristics for perovskite-sensitized mesoscopic TiO 2 cells. Perovskite composition J sc V oc FF Eff. (ma / cm 2 ) (V) (%) CH 3 NH 3 PbBr CH 3 NH 3 PbI A. Kojima, et al. J, Am. Chem. Soc., 131, (2009).

37 蓄 電 のできる 太 陽 電 池 Direct storage of light energy in a photo-rechargeable device : Photocapacitor

38 Toin University of Yokohama Storage of charge (power) is necessary for stabilizing power output from the device against light variation

39 Toin University of Yokohama Photo-capacitor photo-rechargeable cell A Visible light Activated carbon Transparent electrode (anode) Counterelectrode (Cathode) Dye-sensitized TiO 2 Separator/electrolyte(TBA + propyl carbonate) Photoelectrode

40 Toin University of Yokohama Light TCO (Anode) Cathode Dye-sensitized layer Electrolyte Photoelectrode A CARBON CARBON Photocahrge Photo-charging Photo-charge Cation Anion Discharge Discharge Onset of charging Onset of discharge

41 Toin University of Yokohama Dye-TiO 色 素 増 感 2 ナノ 半 導 体 Photoboltaic 光 発 電 層 蓄 Storage 電 層 + - Insertion 内 部 電 of 極 internal の 挿 入 electrode 光 Photoboltaic 発 電 部 蓄 電 Storage 部 + - Light 光 e - e - 炭 素 材 料 Carbon 炭 素 材 料 Carbon Light 光 e - 炭 素 材 料 Carbon 炭 素 材 料 Carbon 光 充 電 方 向 Photo-charge Discharge 放 電 方 向 SW2 SW1 h + 出 V 力 e - 光 充 電 方 向 Photo-charge Discharge 放 電 方 向 e - SW1 h + e - SW2 出 V 力 e - Two-electrode cell Three-electrode cell

42 Durability: 4000 cycles of charge-discharge Voltage / V cycle 2000 cycles Voltage / V cycle 2000 cycles 4000 cycles Time / sec Time / sec Resistance / Ω Charge-discharge efficiency / % Capacitance / F g -1 Energy density / µwh cm -2 1 cycle (100%) 130 (100%) 2000 cycles (93%) 128 (99%) 4000 cycles (92%) 137 (106%)

43 Toin University of Yokohama Photocapacitor: power generation & storage simultaneously INPUT Light ON OFF ON OFF Power output ON

44 ペクセル テクノロジーズ 株 式 会 社 のご 紹 介 Peccell technologies, Inc.

45 社 名 の 由 来 事 業 内 容 フィルム 型 太 陽 電 池 モジュールと 関 連 部 材 の 開 発 新 型 太 陽 電 池 の 研 究 支 援 と 産 業 活 性 化 国 プロジェクトの 研 究 開 発 受 託 太 陽 電 池 用 評 価 装 置 の 開 発, 販 売 ソーラーシミュレータ 作 用 スペクトル(IPCE) 測 定 装 置 自 動 計 測 用 ソフトウエア 耐 久 性 評 価 システム など 役 員 数 5 名 社 員 数 15 名 資 本 金 1500 万 円 Photoelectrochemical Cell 光 電 気 化 学 セル

46 プラスチックフィルムDSCモジュールサンプルの 受 注 試 作 Efficiency 3 4% (active area) depending on incident intensity Under 1 sun intensity 90mW

47 Acknowledgements Dr. Masashi Ikegami Dr. Kenjiro Teshima Dr. Nobuyuki Ikeda Plastic DSC Photocapacitor Solidification of DSC Research funds Project of The Ministry of Economy, Trade and Industry: 経 済 産 業 省 : 地 域 イノベーション 創 生 研 究 事 業 JST project: Photo-rechargeable capacitor JST: 革 新 研 究 開 発 事 業

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