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Transcription:

平成 30 年度機械振興補助事業 研究成果報告 ( ステンレス材料への応用 ) 生体に対する高潤滑性炭素コーティングの技術開発 ~ 上半期研究成果 ~ 東京電機大学工学部電気電子工学科平栗健二 TDU 東京電機大学 1

ダイヤモンド状炭素薄膜 (DLC) グラファイト ダイヤモンド DLC 背景 + = 特性 ~ 応用先 ~ 低摩擦性化学的安定性生体適合性ガスバリア性 工業分野 医療分野 TDU 東京電機大学 2 https://www.bing.com/images/searchview=detailv2&ccid=fleihuh1&id=8d157863455ba1cf42dbf002092e9fbfcae2af60&thid https://www.bing.com/images/searchview=detailv2&ccid=%2bz%2bjn9qj&id=fed838ad544a770f55a92e26fd26acbdbed1c793&thid

医療機器の現状 1 背景 医療技術の発達に伴い平均寿命が上昇高齢化が急速化治療機器や検査機器の開発が盛んに! 治療機器や検査機器 ( 挿管器具 ) ステンレスや真鍮などの金属材料 TDU 東京電機大学 3 https://www.amazon.co.jp/dp/b009apuyi4/ref=twister_b009apuyg6?_encoding=utf8&psc=1 2017/12/20

医療機器の現状 2 1 胃カメラ等 ( 体内留置機器 ) 1 挿入時の摩擦による問題 疼痛 不快感などの患者への負担 背景 2 3 2 検査時の胃酸による問題 機器表面の劣化 アレルギー物質溶出などの医療従事者および患者双方の負担 3 滅菌処理による問題 機器表面の劣化などの医療従事者側の負担 医療機器 機器表面の諸特性の向上が必要不可欠 滅菌処理 ( 高圧蒸気滅菌 ) TDU 東京電機大学 4 http://mkc-kyoto.com/corner_illness/il_02gyakuryuusei.html 2017/12/20

研究目的 目的 今回の研究目的 DLC 膜の摺動性および耐薬品 耐滅菌性を調査 摺動性の調査 機械的摺動性および生体に対する摺動性を確認 耐薬品 耐滅菌性の調査 医療現場を模擬した耐滅菌 耐酸性試験により諸特性を確認 TDU 東京電機大学 5

成膜方法 イオン化蒸着法 (Ionized vapor deposition system ) 実験方法 Substrate SUS304 Source C 6 H 6 Ionized deposition system Pressure Filament current Substrate voltage Deposition time Film thickness 0.2 [Pa] 30 [A] 2 [kv] 220 [min] 2 [μm] TDU 東京電機大学 6

実験の説明 実験方法 摺動性評価 機械的摺動性評価 ボールオンディスク試験 生体に対する摺動性評価 模擬生体環境下の摩擦試験 耐久性評価 耐薬品性 耐滅菌性評価 高圧蒸気滅菌試験および塩酸による浸漬試験 TDU 東京電機大学 7

機械的摺動性 ( ボールオンディスク試験 ) Sample SUS DLC/SUS Environment Dry Wet Dry Wet 評価 Friction coefficient 0.529 0.556 0.176 0.117 Ball material TDU 東京電機大学 8 SUS ball Φ=6 [mm] Temperature [ ] 25 Humidity [%] 15 Load [N] 3.00 Rotational speed [cm/s] 5.00 ISO/DIS18535 参照 O-DLC/SUS Dry Wet 0.265 0.233 Dry: 大気乾燥状態 Wet: 生理食塩水を基板上に滴下 DLC コーティングにより摩擦係数が大幅に低下 https://www.bing.com/images/search?q=%e6%b3%a8%e5%b0%84%e3%80%80%e3%82%a 4%E3%83%A9%E3%82%B9%E3%83%88&qs=n&form=QBIR&sp=

生体に対する摺動性 ( 模擬生体環境下の摩擦試験 ) Weight Al F 1 N 1 F 2 Weight [g] TDU 東京電機大学 9 Sample N 1 +N 2 F Urethane rubber Digital force gauge Friction coefficient SUS DLC/SUS O-DLC/SUS 0 1.14 2.29 1.01 100 0.73 1.33 0.67 200 0.87 1.14 0.59 300 0.87 0.97 0.60 評価 静止摩擦係数の求め方 F = μn F = F 1 +F 2 = μ (2N 1 +N 2 ) N 1 :Al 板と UR の重量 N 2 : 各試料の重量 生体に対する摩擦において親水性試料が良好な摺動性 酸素処理によって摩擦係数の低減効果を確認

実験の説明 実験方法 摺動性評価 機械的摺動性評価 ボールオンディスク試験 生体に対する摺動性評価 模擬生体環境下の摩擦試験 耐久性評価 耐薬品性 耐滅菌性評価 高圧蒸気滅菌試験および塩酸による浸漬試験 TDU 東京電機大学 10

高圧蒸気滅菌試験および塩酸による浸漬試験概要 1 高圧蒸気滅菌試験 Container Beaker High-pressure steam 1 cycle 2 浸漬試験 Hydrochloric acid Beaker 実験方法 Beaker SUS DLC/SUS Temperature [ ] 126 Time [min] 15 医療現場で使用されている条件 SUS Digital hot plate DLC/SUS Temperature [ ] 70 [ ] Time [min] 30 [min] Acid concentration ph=1.023(22.1 [ ]) 滅菌試験および浸漬試験を1 cycleとし合計 100 cycles 実施 TDU 東京電機大学 11

Intensity [a. u. ] Raman 分光法による膜構造評価 評価 1 G-peak D-peak 1900 全繰り返し数でDLC 膜特有の膜構造を確認 TDU 東京電機大学 12 1700 1500 1300 Raman shift [cm -1 ] 1100 100 cycles 70 cycles 50 cycles 30 cycles 10 cycles 0 cycle 900

目視による表面形態観察 各繰り返し数における SUS DLC/SUS の表面形態 評価 2 繰り返し数が増えるごとに SUS 表面の劣化を確認 TDU 東京電機大学 13

SEM による表面形態観察 1 各繰り返し数における SUS の表面形態 ( 600) 評価 3 50 μm 50 μm 50 μm 0 cycle 10 cycles 30 cycles 50 cycles 70 cycles 100 cycles 滅菌および浸漬処理によって SUS 表面の凹凸を確認 TDU 東京電機大学 14 50 μm 50 μm 50 μm

SEM による表面形態観察 2 各繰り返し数における DLC/SUS の表面形態 ( 600) 評価 4 50 μm 50 μm 50 μm 0 cycle 10 cycles 30 cycles 50 μm 50 μm 50 μm 50 cycles 70 cycles 100 cycles DLC コーティングによって表面の安定性を確認 TDU 東京電機大学 15

AFM による表面粗さ評価 各繰り返し数におけるサンプルの表面粗さ Cycle number Mean roughness (Ra) [nm] SUS DLC/SUS 0 10.4 5.76 30 24.7 7.11 50 106.0 8.53 70 71.3 8.40 100 47.5 8.36 200 150 100 50 0 評価 5 SUS DLC/SUS 0 20 40 60 80 100 SUS:0~50 cyclesにかけて粗さが増加し 50~100 cyclesにかけて飽和 DLC/SUS: 全繰り返し数において表面粗さはほぼ一定数値 DLC コーティングにより表面粗さの均一性を確認 TDU 東京電機大学 16

平成 30 年度機械振興補助事業 研究成果報告 ( 洋白への応用 ) 生体に対する高潤滑性炭素コーティングの技術開発 ~ 下半期研究成果 ~ 東京電機大学工学部電気電子工学科平栗健二 TDU 東京電機大学 17

医療機器の現状 現在の治療機器 検査機器 背景 胃カメラ ( 体内留置装置 ) 真鍮 洋白 ステンレスなどの金属材料問題点 挿入する際の摩擦による侵襲低摩擦性 電気メスによる患部の火傷電気的絶縁性 消毒滅菌による劣化耐久性 TDU 東京電機大学 18 https://www.amazon.co.jp/dp/b009apuyi4/ref=twister_b009apuyg6?_encoding=utf8&psc=1 2017/12/20

膜種の選定 実験方法 生体適合性 低摩擦性に優れている DLC の調査 ta-c, a-c:h の 2 種類を選定 ta-c : 高硬度 低摩擦 高密着 水素フリー a-c:h : 低摩擦 水素含有 (10~30%) 化学的安定 TDU 東京電機大学 19

評価方法 評価 使用基板 : 洋白 { 銅 (Cu), 亜鉛 (Zn), ニッケル (Ni)} DLCの膜種 :ta-c, a-c:h 成膜方法 : 物理気相成長 (PVD) 法, 化学気相成長 (CVD) 法 滅菌方法 : 高圧蒸気滅菌試験 評価方法 表面形態評価 電界放出形走査電子顕微鏡 (FE-SEM) 表面元素定量分析 電気的絶縁性測定 膜密着性評価 エネルギー分散型 X 線分光器 (EDS) 電気絶縁性試験 スクラッチ試験 TDU 東京電機大学 20

高圧蒸気滅菌試験概要 高圧蒸気滅菌 ( オートクレーブ ) 実験 High-pressure steam 滅菌条件 温度 [ ] 126 時間 [min] 15 医療現場で使用されている条件 Beaker Nickel silver a-c:h/nickel silver ta-c/nickel silver 高圧蒸気滅菌試験 15 min を 1 cycle とし 50 cycles 実施 TDU 東京電機大学 21

SEM 表面形態観察 EDS 表面元素定量分析 SEM による表面形態観察 0 cycle 50 cycles 50 μm (a) ta-c/ 洋白 0 cycle 50 cycles 50 μm 50 μm 50 μm (b) a-c:h/ 洋白 ta-c, a-c:h の表面状態は不変 EDS による定量分析 評価 ta-c/ 洋白 a-c:h/ 洋白 0 cycle 50 cycles 0 cycle 50 cycles C 87.70% 88.45% 91.10% 90.79% O 8.90% 10.91% 8.90% 8.96% Cu ND 0.58% ND 0.25% Zn 0.73% 1.07% ND ND Ni 0.14% 0.47% ND ND ta-c Ni を検出 a-c:h Ni 未検出 ND: < 0.02% ta-c, a-c:h の安定性を確認 a-c:h により Ni は未検出 TDU 東京電機大学 22

電気絶縁性試験概要 電気絶縁性試験機 電極 試験条件 温度 [ ] 23 湿度 [%] 24 TDU 東京電機大学 23 試料 開始電圧 [V] 1.00 ステップ電圧 [V] 2.00 ステップ時間 [s] 0.5 測定結果 評価 耐電圧 [V] 測定回数 ta-c/ 洋白 a-c:h/ 洋白 [ 回 ] 0 cycle 50 cycles 0 cycle 50 cycles 1 2 4 159 167 2 6 6 162 151 3 5 5 151 155 平均値 4 5 157 157 ta-c/ 洋白は絶縁性が低く数 V で導通 a-c:h/ 洋白は 100V 以上の耐電圧 a-c:h により高絶縁性を保持

膜密着性試験概要 スクラッチ試験機概略図 測定結果 評価 ダイヤモンド圧子 垂直荷重 剥離荷重 [N] 測定回数 ta-c/ 洋白 a-c:h/ 洋白 [ 回 ] 0 cycle 50 cycles 0 cycle 50 cycles 1 11.4 10.5 12.5 13.7 2 11.5 10.5 12.7 11.1 3 11.8 9.83 13.7 13.5 平均値 11.6 10.3 13.0 12.9 薄膜 試験条件 基板 滅菌試験 50 cycles 後も剥離荷重は不変 速さ [mm/s] 0.167 負荷速度 [N/s] 1.67 a-c:h により密着性を維持 TDU 東京電機大学 24

研究成果のまとめ 総括 1 + 2 DLC 膜は医療機器への成膜において有用な技術 医療従事者および患者への負担軽減 3 医療機器 TDU 東京電機大学 25 滅菌処理 ( 高圧蒸気滅菌 ) http://mkc-kyoto.com/corner_illness/il_02gyakuryuusei.html 2017/12/20