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1 23A 23A.1 23A.2 23A.3 23A.4 23A.5 23A A A A A.5.5 Fischer 23A.6 23A.6 23A.7 1

2 carbohydratehydrate of carbon n ( 2 ) m saccharide monosaccharide disaccharide oligosaccharide 4 10 polysaccharide n ( 2 ) n aldose: ald ose ketose: keto 4 3 Fischer 23A R,S 1891 Emil Fischer D,L 11.2 D L 3 Fischer D L D D L D L (glucose) (fructose) 23A tri, tetra,... octa ose 2

3 triose tetrose octose aldoteriose ketotriose 23A.1 Fischer D L 2 Fischer IUPA 2,3 1, L 2 (R) (S) 2 23A.1 Fischer D L IUPA 6 23A.2 23A.3 D 23A.2 IUPA (a) D (b) D (c) D 23A.3 D 3

4 2 D glyceraldehyde 2 D erythrose 2 D D threose 2 D D ribose 2 D arabinose 2 D D xylose 2 D D lyxose D D allose D D altrose D D D D D D glucose D mannose D glose D idose D galactose D D talose 23A.2 D epimer D 23A.4 D D 4

5 2 2 dihydroxyacetone 2 2 D erythrulose 2 2 D D ribulose 2 2 D xylulose D D psicose D fructose D D sorbose D D tagatose 23A.3 D 5 1 pyranose furanose pyran 5 furan

6 Fischer aworth Sir Walter N. aworth (1883~1950, ) 1937 D aworth 23A.4 aworth Fischer 2 2 2! + " 2 " D! D D "! 23A.4 aworth D 1 anomeric carbon anomer 2 (6) α D β D A.2 D β aworth! 2!! D fructofuranose!!! D fructopyranose 6

7 23A.5 α β D R,S 23A.6 D aworth 2 " " " 2 2! 2!! 23A.5 D 23A.7 D β D aworth aworth Fischer 23A.6 D D mutarotation " [!] D ! [!] D +18.7! D D " D 36% < 0.1% 64% 23A.6 D 7

8 23A.3 D A.8 D glycoside: glycosidic bond nose noside glucoside glucopyranoside! D Me + + Me Me "! D 67% 33% 23A.7 D 8

9 D 1,3 anomeric effect Me + Me + Me + +! Me Me " 23A.8 23A.9 (a) D (b) D aglycone N S N 23A.10 D N 23A.11 D N 9

10 N 2 N N N N N S 2 = 2 N==S S N N S3 K + salicin prunasin sinigrin 23A D Fischer β D 10

11 A.5.1 acetonide 3 4 +! D Me A ,

12 Ph Ph + Me 2 + Me Me + + Me 2 23A.10 D Williamson! 4 (Me) 2 S 2, Na 4 MeS 3 Na Me Me Me Me! 23A.11 D Me Me Me Me 8% 3 + l Me Me Me + Me Me Me 23A.12 23A.12 23A.12 D 12

13 S N 1 1 S N 2! D Ac Ac 2, py Ac Ac Ac Ac! D Br Ac Ac Ac Ac Ac Br " D 23A.13 D Ac Ac Ac Ac Br + K, 2 S N 2 Ac Ac K, 2 Ac Ac 23A.14 S N 2 R P P (UDP) N N S N 2 UDP! D R (UDPglucose) 23A.15 S N 2 23A.5.2 a NaB 4 alditol 13

14 D 2! D 2 NaB 4 2 D D glucitol D 23A D NaB 4 NaB 4 NaB D mannitol D 23A.17 D,L 14

15 erythritol xylitol 23A.13 D L b aldonic acid 2 Br 2, a 3, 2 Tollens Ag(N 3 ) 2 reducing sugar Tollens gluconic acid 23A D N 3, D 23A.18 Br 2 a D 2 15

16 23A.14 aldaric acid glucaric acid 23A.18 D 23A.15 2 uronic acid ,2 Me 2 + N D galacturonic acid 23A.19 23A.5 23A.18 16

17 2 NaB D glucuronic acid 2 1,2 I 4 23A.20 + I 2 I + I 3 1,2 (I 4 ) 23A.20 1,2 23A.21 (a) (b) 1,2 (c) (a) + 2 I 4 (b) + 2 I 4 (c) I 4 I 4 23A.21 17

18 β A.22a β (23A.22b) 1 1 (a) Me 2 I 4 Me! Me (b)! I 4 Me 23A.22 (a) β (b) β 23A.16 23A.5.3 Emil Fischer osazone 2 D NNPh NNPh + 3 PhNN PhN 2 + N A.23 18

19 N NPh + N NPh 2 2 PhN 2 N 2 PhNN2 N 3 2 NNPh NNPh 23A.24 23A A.5.4 Killiani Fischer 1 23A.23 D D D 2 NaN 3 + l N 2 2 Pd/BaS 4 N l 2 2 D A.25 Killiani Fischer 19

20 23A.6 Killiani Fischer 14 D K 14 N D 14 KN l 2 NaB 4 2 N N 2 2 [1 14 ] D 1 Ruff Fe(III) 2 23A.26 2 D 1) Br 2 / 2 2) a() (a 2+ ) 1/2 2 2 Fe(Ac) 3 23A.26 Ruff A.18 Ruff (a) D (b) D 20

21 23A.5.5 Fischer Emil Fischer 1891 Fischer (+) (+) (+) (+) (+) D D 2 D D D D D D D 1 (+) (+) meso ( ) Killiani Fischer (+) (+) (+) (+) (+) ( ) ( ) ( ) 9 10 (+) (+) Fischer (+) (+) L (+) 4 (+) 3 21

22 2 2 4 D L disaccharide D 2 maltose D D 4 (1 4) D cellobiose (1 4) D D 1 4 α (1 4) maltose cellobiose 23A.27 β (1 4) 1 lactose D D(1 4) 4 sucrose D D 22

23 4 4 1 β (1 4) 4 lactose 23A α 2 β sucrose D D 22.0 D D invert sugar 23A.7 D D (1 4) 23A lactulose 23A.20 raffinose 23

24 raffinose stevioside N S saccharin 2 N S N K + N 2 acesulfame potassium Ph Me aspartame l l sucralose l 24

25 10 polysaccharide starch D amylose amylopectin α (1 6) 6 23A.29 glycogen D 10 6 cellulose D(1 4)

26 β (1 4) 23A.30 23A.31 23A.31 N aminosugar transamination 2 D DD glucosamine: 2 amino 2 deoxy D glucose! D 2 N 2! 23A.32 D 26

27 2 Killiani Fischer N 2 23A.30 D N N 2 2 Strecker N 2 2 N N 2 2 N N N N 2 2 N 2 N Na/g + + N A.33 chitin N β (1 4) β (1 4) AcN NAc AcN 23A.34 chitosan 23A.21 27

28 hyaluronic acid N AcN 23A.35 heparin N 2 glycosaminoglycan mucopolysaccharide 2 S 3 S 3 N S 3 2 S 3 N S 3 23A.36 2 N 2 N N N N N NMe 2 Me streptomycin NMe A erythromycin A Me Me MeN 2 N 2 N N 2 Me NMe 1 gentamicin 1 28

29 AB Rh AB A B AB A B B AB B A A AB AB A B A B (1 2) L B (1 3) A N D (1 3) AB A B A B AB, A, B A B B L L A AcN N L 29

30 N 2 glycoprotein D Br 2 (a 3, 2 ) (Tollens Ag(N 3 ) 2 ) 2 1,2 3 Killiani Fischer 1 Ruff 1 D 2 (1 4) (1 4) (1 4) (1 4) (1 6) 30

31 2 D N 23A.22 2 Fischer D L IUPA 23A.23 IUPA (a) D (b) D (c) D 23A.24 2 D 23A.25 (a) D (b) L 23A.26 D D 23A.27 D aworth 23A.28 D 23A.29 β D 23A.30 D 23A.31 2 D N 23A.32 D

32 23A.33 β Br 1 23A.13 23A.34 D α,α (1 1) 23A.35 inulin D β (2 1) 32

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