金属酸化物添加担持白金触媒によるエタノールの水蒸気改質反応
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- さわ うなだ
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1 31: 1-7, 211 金属酸化物添加担持白金触媒によるエタノールの水蒸気改質反応 - 反応装置の製作と触媒活性試験結果 - 伊藤伸一筑波大学数理物質科学等技術室 ( 物性 分子工学専攻 ) 茨城県つくば市天王台 概要 水素製造のためのエタノールの水蒸気改質反応を行うための実験装置を製作し また 金属酸化物を添加したシリカ担持白金触媒を調製し 実験を行った その結果 酸化ニオブを添加したシリカ担持白金触媒が 添加していないシリカ担持白金触媒に比べて 473 K で 2.7 倍のエタノール転化率を示した これは 強い金属 酸化物相互作用の効果と考えられた キーワード : エタノール水蒸気改質反応 水素製造 強い金属 酸化物相互作用 (SMOI) 強い金属 担体相互作用 (SMSI) 担持貴金属触媒 1. はじめに 近年 地球温暖化対策の一つとして 移動中に温暖化ガスである二酸化炭素を排出しない燃料電池自動車の開発がすすめられている その燃料として 低温で動作する固体高分子形燃料電池 (PEFC) に用いられる水素の製造が重要である [1-3] 水素は炭化水素やメタノールの水蒸気改質反応により作ることができる [4-8] 最近では エタノールが水素製造のための最適な原料であると考えられるようになってきた [9] それは バイオマスすなわち再生可能な植物資源由来のバイオエタノールを用いることで トータル的に二酸化炭素排出量を抑制することが出来ると考えられるからである 石油などの化石資源は使用してしまえば 二酸化炭素を排出するだけであるが バイオマスはそれを利用して発生した二酸化炭素を 次のサイクルのバイオマスが成長する際に光合成により吸収するという考え方である [1] バイオエタノールとは でん粉などの多糖類を発酵により生成するもので 特に日本に古くからある酒 ( 筆者も大好きである ) は発酵段階でのエタノール濃度が世界的に見ても非常に高い 筆者はエタノール発酵の専門家ではないので 詳細はわからないが 茨城県内の造り酒屋で聞いた話では 度数で 2 度にもなるとのことであった バイオエタノールを用いて水素を製造することが出来れば 環境問題の観点からも また 特に小資源国である我が国については経済的にも有益であると考えている 得られたバイオエタノールからは 固体触媒を用いて次に示すような水蒸気改質反応で水素を得ることが出来る C 2 H 5 OH + 3H 2 O 6H 2 + 2CO 2 (1) C 2 H 5 OH + H 2 O 2H 2 + CH 4 + CO 2 (2) これまで 筆者は固体触媒 特に担持貴金属触媒について研究してきた 貴金属はその価格が高いことが しばしば問題になっている 特にロジウム (Rh) などは 輸出国の政治的 経済的思惑で生産量が調整され その結果 価格が変動しやすい そこで今回は貴金属の中で 白金 (Pt) を選び 触媒調製を行った Pt などの貴金属を担持するための担体に二酸化チタン ( チタニア TiO 2 ) を用いた場合 この触媒を高温で水素処理すると 室温での水素吸着量や CO 吸着量がほとんどゼロになる現象が見いだされている 発見者の Tauster らは この現象を強い金属 担体相互作用 ( Strong metal-support interaction: SMSI) と呼んだ [11-13] これは その後の研究で 高温水素処理によって還元した担体の一部 (TiO x ) が Pt 上を被覆することによるものであるということがわかってきた さらに 筆者らの研究によりこのような現象が シリカ (SiO 2 ) などの安定な酸化物に担持した貴金属に SMSI 酸化物を添加することでも起こることを見出してきた その現象は 金属と酸化物との強い相互作用であることから これを Strong metal-oxide interaction すなわち SMOI と呼ぶようになった [14-19] SMSI や SMOI は 貴金属表面が部分的に還元された酸化物に覆われ 水素吸着量 CO 吸着量が激減する つまり 本来活性点である貴金属表面を減らしてしまうことになるわけであるが 驚いたことに一部の反応にはきわめて効果的に活性が増大することが見いだされた そこで 本研究ではその SMOI の効果を期待して なおかつ 環境問題等への対策になりうる水素製造のための実験を行った その結果 顕著な効果を得ることが出来たので 報告する 本報告では 前半にエタノール水蒸気改質反応装置の製作について述べたのち 後半では触媒調製と反応試験結果について述べる 1
2 31: 1-7, エタノールの水蒸気改質反応装置 エタノールの水蒸気改質反応装置の概略を Fig. 1 に示した 装置は常圧固定床流通式反応装置である マスフローコントローラーにより流量制御したアルゴンガスをキャリヤーとして また 反応物であるエタノール水溶液をマイクロシリンジポンプで一定流量 気化器に導入する 気化器で気化したエタノールと水はアルゴンガスにより触媒層へ導入される 触媒層を通過して得られた反応生成ガスは 反応器下流のガスクロマトグラフで分析する 後述するように 第一のガスクロマトグラフでエタノール 水などを分析したのち トラップで未反応のエタノールと水を除去したのち 第二のガスクロマトグラフでそのほかの成分を分析する なお この図には省略されているが 触媒を前処理するための酸素 水素ガスの配管も接続してあり マスフローコントローラーで流量制御し 前処理を行うことができる 石英製反応器を Fig. 2 に示した 詳細な寸法は既報を参照されたい [2] Y 字型をしている上部には 石英ウールを詰めてあり この部分が気化器となる 中央部には 石英ウールで固定した固体触媒が置かれている 触媒の出し入れは 反応器上部から行う 気化器の仕組みを Fig. 3 に示した 反応器と一体型で石英製である 石英反応管は 本学研究基盤総合センターのガラス工作部門に製作を依頼したものである マイクロシリンジポンプから供給されるエタノール水溶液は 外径 1/16 インチのステンレスパイプにより Swagelok Union Tee を通り気化器内部の石英ウールに導入される 石英管の外径が 6 mm なので Swagelok Union Tee のサイズもそれに合わせてある それゆえ 外径 1/16 インチのステンレスパイプの密封 固定には外径 6 mm のシリコンゴム丸棒を使用している マイクロシリンジポンプは市販のもので 別途購入したガスタイトシリンジを用いて液体を一定の流速で押し出すものである ガスタイトシリンジの針と 1/16 インチのステンレスパイプは銀ロウ付けで接続した 石英管にリボンヒーターを巻きつけ 熱電対で温度を測定しながら サイリスタ電力調整器で温度調整した (393K) この部分は反応器と一体で 内部には石英ウールを詰めてあり ポンプから供給されたエタノール水溶液が石英ウールに浸み込むと同時に気化し 予熱されたアルゴンガスによって反応器内部へと導かれる仕掛けである [2] Quartz wool Catalyst Mass flow controller Micro syringe pump Argon carrier gas Evaporator Ethanol aqueous solution Furnace Fig. 2 The quartz reactor. Quartz wool is fixed in the part of evaporator (upper part). Catalyst Swagelok Union and Plug Swagelok Union Tee Ethanol aqueous solution from micro syringe pump Argon carrier gas Heater Gas chromatograph No. 1 Trap (room temperature) Gas chromatograph No. 2 Furnace Heater Quartz wool Fig. 1 The outline of experimental apparatus for steam reforming of ethanol. Fig. 3 The structure of evaporator in a part of reactor. 2
![Peak area / μv s 筑波大学技術報告 31: 1-7, 211 反応後の生成ガスは TCD オンラインガスクロマトグラフで分析する [21] エタノールやメタン エタン あるいはアセトアルデヒドなどの炭化水素は Fig. 1 の No. 1 のガスクロマトグラフを使用し Porapak Q カラム (2 m) で分離 検出した 水素 メタン 一酸化炭素などは No.](/docs-images/91/107194341/images/3-0.jpg "2 のガスクロマトグラフを使用し Molecular Sieve 5A カラム (2 m) を用いて分離 検出した ガスクロマトグラフは島津製作所製 GC-9A を データ処理装置は島津製作所製クロマトパック C-R3A を使用した ガスクロマトグラフによる分析は キャリヤーガスはアルゴンを 3 ml min -1 カラム温度 413 K 検出器温度 433 K カレント電流 5 ma で行った")
3 Peak area / μv s 筑波大学技術報告 31: 1-7, 211 反応後の生成ガスは TCD オンラインガスクロマトグラフで分析する [21] エタノールやメタン エタン あるいはアセトアルデヒドなどの炭化水素は Fig. 1 の No. 1 のガスクロマトグラフを使用し Porapak Q カラム (2 m) で分離 検出した 水素 メタン 一酸化炭素などは No. 2 のガスクロマトグラフを使用し Molecular Sieve 5A カラム (2 m) を用いて分離 検出した ガスクロマトグラフは島津製作所製 GC-9A を データ処理装置は島津製作所製クロマトパック C-R3A を使用した ガスクロマトグラフによる分析は キャリヤーガスはアルゴンを 3 ml min -1 カラム温度 413 K 検出器温度 433 K カレント電流 5 ma で行った 反応器から No. 1 のガスクロマトグラフまでの配管には リボンヒーターを巻きつけ エタノールや水が液化しないようにした ただし アセトアルデヒドの検出については 水のピークと重なり 分離 検出が難しい 特に尐量しか生成しない場合は 誤差も大きくなりやすいので その場合は 室温で水をトラップしたのちガスタイトシリンジでガスを採取し ガスクロマトグラフにより検出した トラップはパイレックスガラス管を使用し自作した Fig. 4 にそのトラップを示した 上部左側から入ったガスは らせん状になった管すなわち蛇管を通過していく間に冷却され 液化するものは下部の液溜めに落ちる 蛇管の作り方については 本学研究基盤総合センターガラス工作部門の明都茂氏 門脇英樹氏のお二人にご指導いただいた 比較的温度の低い炎を用いてガラス管を軟化させ 同時にその軟化したガラス管を鉄パイプに巻きつけて製作した 3. 実験装置の動作試験 実験装置の動作試験として エタノール水溶液が安定に供給され 気化しているかを調べた 実験は 14wt% エタノール水溶液を 3. µl min -1 流し キャリヤーガスのアルゴンは 18.8 ml min -1 流し 一定時間ごとにサンプリング (.96 ml) した 気化器 反応器 反応器下流の温度はすべて 393 K で 反応器内には 触媒は入れておらず 空の状態で実験した その結果を Fig. 5 に示した グラフの横軸は エタノール水溶液を流し始めてからの経過時間 ( 分 ) を 縦軸は検出したピーク面積を示している ピークの面積値の単位は µv s である これは 電圧 (µv) と時間 (s) の積であることから このような単位になっている グラフを見てわかるように どの時間でもピーク面積は おおよそ 15 µv s で一定になっていることから エタノール溶液は安定に供給され 気化していることがわかった なお 22 分付近では面積値が減尐している これは 繰り返しの実験でも同じ結果がみられたことから 使用しているマイクロシリンジの内径がわずかに変化しているためであると考えている 実際に使用する際には この時間帯でのサンプリングをやめる等の工夫により 問題にならない Time on stream / min 2 cm Fig. 5 The feed stability of aqueous solution of 14wt% ethanol. Feed rate: 3. µl min -1, Ar carrier gas: 18.8 ml min -1. Fig. 4 Trap for liquefaction of ethanol and water. 4. 触媒の調製 触媒の担体は富士シリシア化学株式会社から提供していただいた CARiACT G-6( 窒素比表面積 53 m 2 g -1 ) を使用した 白金前駆体であるジニトロジアミン白金 (Pt(NO 2 ) 2 (NH 3 ) 2 ) は 添川理化学株式会社製 その他の試薬は和光純薬工業株式会社製を使用した 触媒の調製は逐次含浸法を用いた はじめに 白金前駆体であるジニトロジアミン白金 (Pt(NO 2 ) 2 (NH 3 ) 2 ) の水溶液 ( 沸騰 ) を含浸 (incipient wetness) し 383 K で一晩乾燥後 第二成分の前駆体水溶液 ( チタニウムを除く ) を含浸 (incipient wetness) した チタニウムについては 前駆体をエ 3
4 Ethanol conversion / % 筑波大学技術報告 31: 1-7, 211 タノールに溶解して用いた 第二成分の含浸後 383 K で一晩乾燥したのち 773 K 空気焼成した 添加した第二成分は Table 1 に示した 白金の担持率は 2wt% 第二成分の添加割合は原子数比で白金に対して 3 とした (M/Pt = 3) また 触媒は反応直前に 773 K 水素処理を行った 触媒の表記は 第二成分を添加したものは Ti-Pt/SiO 2 のようにあらわした 無添加のものは Pt/SiO 2 とした Table 1 The precursor of second additives of metal-oxide-promoted Pt/SiO 2 catalysts Second additives Precursor Titanium (Ti) Ti[OCH(CH 3 ) 2 ] 4 Zirconium (Zr) ZrO(NO 3 ) 2 2H 2 O Vanadium (V) NH 4 VO 3 Niobium (Nb) (NH 4 ) 3 [NbO(C 2 O 4 ) 3 ] Chromium (Cr) Cr(NO 3 ) 3 9H 2 O Molybdenum (Mo) (NH 4 ) 6 Mo 7 O 24 4H 2 O Manganese (Mn) Mn(NO 3 ) 2 6H 2 O ら転化率が上昇し 513 K で 1% に達した Nb-Pt/SiO 2 触媒よりも活性は低下するものの 無添加の Pt/SiO 2 触媒よりも活性が高かった触媒は Ti-Pt/SiO 2 Zr-Pt/SiO 2 V-Pt/SiO 2 Cr-Pt/SiO 2 Mo-Pt/SiO 2 であった Mo-Pt/SiO 2 触媒は 513 K 以上では 転化率の上昇が鈍くなっていたが これは反応によっておこった炭素析出による活性低下であると考えている 添加した第二成分はそれぞれ酸化物として存在していると考えられる その理由として 触媒調製の際に 773 K で空気焼成を行っている X 線回折測定 (XRD) では 各々の触媒で酸化物に相当する回折ピークは見られなかったが それは微粒子として存在していることによると考えられる 詳しい検討は 別の機会に行いたいが Nb V Mo の酸化物のみを SiO 2 に担持した試料を用いて実験を行った結果 いずれも 573 K までは活性を示さなかったことから これらの金属酸化物を添加した Pt/SiO 2 触媒では 金属 (Pt) と酸化物との強い相互作用により 反応活性が向上したものと考えている 1 5. エタノールの水蒸気改質反応 エタノールの水蒸気改質反応の実験は次のように行った Fig. 1 で示した石英製反応管の中央部に触媒を保持するための石英ウールを詰め 触媒 1 mg を設置し さらに上から石英ウールを軽く詰めた 反応管を固定し ガスの配管はスウェジロックとテフロンフェルールを用いた 前処理として 水素気流中 773 K で還元処理を行ったが その前に空気をアルゴンガスで置換した 空気と水素が混合し その濃度が爆発範囲内 ( 空気中の水素濃度が 4 ~ 75%) にあると 触媒があるため室温でも爆発する危険があるので不活性ガスであるアルゴンで置換した 置換はアルゴンを 3 ml min -1 で約 1 分間流通させた その後 水素ガスを 3 ml min -1 流通しながら 電気炉の温度を徐々に上げていき 773 K で 1 時間保持した 水素還元処理後 電気炉の温度を下げ ほぼ室温まで冷却したのち 水素ガスの流通を止め アルゴンガスに切り替えた 実験では 反応により水素が生成するので 前処理に用いた水素の残留がないことをガスクロマトグラフで確認してから 実験を開始した 導入するエタノール水溶液が配管中で液化しないように 気化器 反応器 ( 電気炉 ) 反応器からガスクロマトグラフまでの間を 393 K に温めてから実験を開始した アルゴンガスをキャリヤーとして 18.8 ml min -1 流通させ 14wt% エタノール水溶液を 3. µl min -1 マイクロシリンジポンプで供給した 各々の触媒を用いてエタノールの水蒸気改質反応を行った結果を Fig. 6 に示した Mn-Pt/SiO 2 触媒 ( ) を除く すべての金属酸化物を添加した触媒が Pt/SiO 2 触媒 ( ) のエタノール転化率を上回った Pt/SiO 2 触媒は 反応温度が 413 K 付近から転化率が上昇し 553 K で 1% に達した 一方 最も活性の高かった Nb-Pt/SiO 2 触媒 ( ) では 393 K 付近か Temperature / K Fig. 6 Temperature dependence of ethanol conversion for steam reforming of ethanol over metal-oxide-promoted Pt/SiO 2 catalysts after H 2 reduction at 773 K. : Ti-Pt/SiO 2, : Zr-Pt/SiO 2, : V-Pt/SiO 2, : Nb-Pt/SiO 2, : Cr-Pt/SiO 2, : Mo-Pt/SiO 2, : Mn-Pt/SiO 2, : Pt/SiO 2. 活性の高かった主な 3 つの触媒と Pt/SiO 2 触媒の比較を Table 2 に示した 反応温度 473 K での比較である 第二成分 ( 酸化物 ) を添加しない Pt/SiO 2 触媒では エタノール転化率が 3% であったのに対して 酸化物を添加した触媒では いずれも転化率が増大した 最も効果が大きかった Nb-Pt/SiO 2 触媒では エタノール転化率は 8% に達した 水素生成速度は Pt/SiO 2 触媒のおよそ 3 倍であった 反応生成物の組成をみると Pt/SiO 2 触媒では H 2, CO 2, CH 4 が主な生成物であった この組成から反応 (2)( はじめに 4
5 31: 1-7, 211 Table 2 The comparison of the ethanol conversion, H 2 formation rate and product distributions of the steam reforming of ethanol over Nb oxide-, V oxide-, and Mo oxide-promoted and the un-promoted Pt/SiO 2 catalysts at 473 K Catalysts a) Pt/SiO 2 Nb-Pt/SiO 2 Nb-Pt/SiO 2 c) V-Pt/SiO 2 Mo-Pt/SiO 2 Ethanol conversion (%) b) H 2 formation rate /1-6 mol min Product distribution /% H 2 CO CO 2 CH 4 C 2 H 4 CH 3 CHO Trace a) after H 2 reduction at 773 K for 1 h, b) Ethanol feed rate: mol min -1, c) Ethanol feed rate: mol min -1, the reactant gas composition was the same as the other reactions, catalyst: 5 mg. 参照 ) が主として起こっていると考えられる 一方 酸化物を添加した触媒では 生成物の組成は大きく異なっていた Nb-Pt/SiO 2 触媒の場合 アセトアルデヒド (CH 3 CHO) が水素に匹敵するほど生成した また CO 2 はほとんど生成しなかった 反応条件を替えた場合でも この傾向は変わらなかった これらの結果から Nb-Pt/SiO 2 触媒では 次に示すような反応 (3) すなわちエタノールの脱水素が起こっていると考えられる さらに 生成した CH 3 CHO の一部が分解し CH 4 と CO が生成したと考えられる ( 反応 (4)) C 2 H 5 OH H 2 + CH 3 CHO (3) CH 3 CHO CO + CH 4 (4) Nb-Pt/SiO 2 触媒では エタノールの転化率が高いことから脱水素反応の速度が速いが 生成した CH 3 CHO の分解は遅いと考えられる Pt/SiO 2 触媒では エタノール転化率が比較的低いことから 脱水素反応の速度は遅いが CH 3 CHO の分解は速く それによって生成した CO の水性ガスシフト反応 (5) が起こったため CO 2 の生成が多くみられたと考えられる H 2 O + CO H 2 + CO 2 (5) 6. 触媒のキャラクタリゼーション 触媒のキャラクタリゼーションとして X 線回折測定 (XRD) 水素吸着量測定 CO 吸着量測定を行った XRD 測定は Cu Kα 線 (45 kv, 4 ma) で測定した Pt 微粒子の粒子径 ( 厳密には結晶子径 ) は 回折線幅のブロードニングを測定し Scherrer の式を用いて求めた [22-26] その結晶子径を平均の粒子径 d nm( 球状モデル ) として 次式より Pt の分散度 (D) を求めた D = 1.135/d 分散度とは 担持した金属の全原子数に対する 表面に露出している金属原子数の割合である 分散度 1 は担持した金属原子がすべて表面に存在している 状態すなわち非常に高分散な微粒子となっていることを示す Fig. 7 に XRD 測定結果を示した Pt/SiO 2 触媒に比べて 第二成分を添加した触媒では Pt 粒子径が増大する傾向がみられた その理由はまだ分かっていない これらの触媒はすべて 773 K で還元後に測定しているが 第二成分として添加した酸化物に由来する回折ピークは見られなかったことから 非常に高分散な微粒子 (2 nm 以下 ) として存在していると考えられる また それらの酸化物は Pt によって解離吸着した水素のスピルオーバーにより一部が還元されていると考えられる このことについては 触媒の昇温還元法 (TPR) により確認しているが ここでは割愛した Scherrer の式を用いて求めた Pt の粒子径と吸着量測定の結果を 後述のように Table 2 にまとめた : Pt (h) Fig. 7 X-ray diffraction patterns of the metal oxidepromoted Pt/SiO 2 and the un-promoted Pt/SiO 2 catalysts after H 2 reduction at 773 K. (a) Pt/SiO 2, (b) Nb-Pt/SiO 2, (c) Ti-Pt/SiO 2, (d) Cr-Pt/SiO 2, (e) Mn-Pt/SiO 2, (f) V-Pt/SiO 2, (g) Mo-Pt/SiO 2, (h) Zr-Pt/SiO 2. (g) (f) (e) (d) (c) (b) (a) 5
6 31: 1-7, 211 Table 3 The results of XRD measurements and irreversible H 2 and CO adsorption measurements of the metal-oxide-promoted Pt/SiO 2 and the un-promoted Pt/SiO 2 catalysts after H 2 treatment at 773 K for 1 h followed by evacuation at 723 K for 1 h Catalysts a) XRD Adsorption d) Particle size (d) / nm b) Dispersion (D) c) H/Pt ((H/Pt)/D) CO/Pt ((CO/Pt)/D) Pt/SiO (1.1).47 (1.2) Ti-Pt/SiO (1.1).17 (1.2) V-Pt/SiO (.4).9 (1.3) Cr-Pt/SiO (1.2).11 (1.1) Mn-Pt/SiO (.7).6 (.7) Zr-Pt/SiO (1.3).33 (1.4) Nb-Pt/SiO (.2).3 (.2) Mo-Pt/SiO (.2).2 (.3) a) M/Pt = 3, b) Calculated by the Scherrer equation, c) D = 1.135/d, d) Calculated from the amount of irreversible adsorption. 吸着量測定は 閉鎖系高真空吸着装置 ( 到達真空度 Pa) を用いて行った 触媒は 2 mg 使用した 前処理として 酸素処理 (3 ml min -1 )773 K 1 時間の後 酸素を排気し水素処理 (3 ml min -1 ) 773 K 1 時間 真空脱気処理 723 K 1 時間行った後 水素を導入し 1 時間後 吸着量測定を吸着平衡圧約 164 Pa で行った その後 室温で真空排気し ふたたび水素吸着量測定を行った これは 可逆吸着量の測定である 最初に測定した全吸着量から可逆吸着量を差し引いた値が 不可逆吸着量を示しており 今回は不可逆吸着量を求めた 水素吸着量測定の後 真空脱気処理 723 K 1 時間行った後 CO を導入し 1 時間後 吸着量測定を吸着平衡圧約 164 Pa で行った CO 吸着についても 不可逆吸着量を求めた 吸着量測定の結果と 前述の XRD 測定の結果から求めた Pt 粒子径および分散度 (D) を Table 3 にまとめた ここで H/Pt ならびに CO/Pt は それぞれ触媒中の全 Pt 原子数に対する表面 Pt 原子数を意味しており 通常は分散度 (D) と良く一致する ((H/Pt)/D) ならびに ((CO/Pt)/D) は Pt 微粒子表面における酸化物に覆われた残りの表面の割合を示しており 酸化物と Pt との相互作用の度合いを意味している Pt/SiO 2 触媒の Pt 粒子サイズは 2.9 nm であった これは厳密には結晶子径であるが 平均の粒子径と考えることが出来る この結果から求めた Pt の分散度は.39 であった 吸着量測定の結果は H/Pt が.44 CO/Pt は.47 でともに良く一致した また 分散度とも近い値を示した ((H/Pt)/D) ならびに ((CO/Pt)/D) は それぞれ であることからもわかる これまでの研究で 分散度 (D) と H/Pt CO/Pt は良く一致することが知られており 今回の結果もそれを示している 一方 酸化物を添加した Pt/SiO 2 触媒には 特徴的な結果が得られた 分散度に対して水素または CO 吸着量が増えたものは Ti Cr Zr の酸化物を添加した Pt/SiO 2 触媒であった この理由については まだ分かっていない 触媒の水素還元処理の際に Pt 上に解離吸着した水素により酸化物が部分的に還元し その表面に水素あるいは CO が吸着したかもしれない Pt の分散度に対して吸着量が減尐した触媒は Mn Nb Mo を添加し た Pt/SiO 2 触媒であった 特に Nb と Mo では著しい吸着量の減尐がみられた これは Fig. 8 に示したモデル図のように Pt 微粒子を Nb 酸化物が覆ってしまい水素あるいは CO が吸着出来ないためであると考えられる それにもかかわらず エタノールの水蒸気改質反応における活性の増大 (Fig. 6) は非常に興味深い それは 本来この反応の活性点である Pt 表面を酸化物が覆ってしまうにもかかわらず 活性が増大しているということである 前述のように 反応生成物が無添加の Pt/SiO 2 触媒と異なることから その活性点が異なっていることを示している それについては 今後の検討課題である 現時点では Nb Pt と酸素原子からなる界面が重要な役割を果たしていると考えている バナジウム (V) 酸化物を添加した Pt/SiO 2 触媒では 水素吸着量が著しく減尐したが一方で CO 吸着量は増加した これについては 現象として面白いので機会があれば調べてみたい これまで述べてきたように エタノールの水蒸気改質反応では Pt/SiO 2 触媒に金属酸化物を添加することにより 活性が増大し また生成物の選択性も大きく異なることがわかった 吸着量の増減など Pt( 金属 ) と金属酸化物との強い相互作用 (Strong metal-oxide interaction: SMOI) の一つの効果と言える Fig. 8 A model of the Strong metal-oxide interaction (SMOI) in Nb oxide-promoted-pt/sio 2 catalyst after H 2 reduction at 773 K. 6
7 31: 1-7, 謝辞 本研究を行うに当たり 多くのご助言とご厚情を賜りました 故国森公夫先生 ( 筑波大学教授 ) に深く感謝いたします また ご指導をいただきました東北大学大学院工学研究科 冨重圭一教授と中川善直助教に深く感謝いたします また 今回の成果は 平成 22 年度科学研究費補助金 奨励研究 ( 課題番号 ) の一部から得られました エタノール 水トラップの製作については 本学研究基盤総合センターガラス工作部門の明都茂氏 門脇英樹氏のお二人にご指導いただきましたことを感謝いたします 参考文献 [1] P.D. Vaidya, A. E. Rodrigues, Chem. Eng. J. 117 (26)39. [2] S. Ahmed, M. Krumpelt, Int. J. Hydrogen Energy 26 (21) 291. [3] Z.-G. Zhang, G. Xu, X. Chen, K. Honda, T. Yoshida, Fuel Processing Technology 85 (24) [4] Y. Chen, H. Xu, Y. Wang, G. Xiong, Catal. Today 118 (26) 136. [5] F. Melo, N. Morlanés, Catal. Today (28) 383. [6] S. Ito, Y. Suwa, S. Kondo, S. Kameoka, K. Tomishige, K. Kunimori, Catal. Commun. 4 (23) 499. [7] Y. Suwa, S. Ito, S. Kameoka, K. Tomishige, K. Kunimori, Appl. Catal. A:Gen.267 (24) 9. [8] A. Iulianelli, T. Longo, A. Basile, Int. J. Hydrogen Energy 33 (28) [9] S. Ito, K. Tomishige, Catal. Commun. 12 (21) 157. [1] ( 財 ) 新エネルギー財団編 バイオマス技術ハンドブック 導入と事業化のノウハウ オーム社 東京 (28). [11] S. J. Tauster, S. C. Fung, J. Catal. 55 (1978) 29. [12] S. J. Tauster, S. C. Fung, R. L. Garten, J. Am. Chem. Soc. 1 (1) (1978) 17. [13] S. J. Tauster, S. C. Fung, R. T. K. Baker, J. A. Horsley, Science 211 (1981) [14] S. Ito, S. Ishiguro, K. Nagashima, K. Kunimori, Catal. Lett. 55 (1998) 197. [15] S. Ito, S. Ishiguro, K. Kunimori, Catal. Today 44 (1998) 145. [16] S. Ishiguro, S. Ito, K. Kunimori, Catal. Today 45 (1998) 197. [17] S. Ito, T. Fujimori, K. Nagashima, K. Yuzaki, K. Kunimori, Catal. Today 57 (2) 247. [18] S. Ito, C. Chibana, K. Nagashima, S. Kameoka, K. Tomishige, K. Kunimori, Appl. Catal. 236 (22) 113. [19] S. Ito, C. Chibana, K. Nagashima, S. Kameoka, K. Tomishige, K. Kunimori, J. Jpn. Petrol. Inst. 45 (22) 251. [2] S. Ito, Technical Report: Gijutsu Hokoku 21 (21) 19; 伊藤伸一 筑波大学技術報告 21 (21) 19. [21] S. Ito, Technical Report: Gijutsu Hokoku 6 (1986) 51; 伊藤伸一 筑波大学技術報告 6 (1986) 51. [22] Z. Hu, H. Nakamura, K. Kunimori, H. Asano, T. Uchijima, J. Catal. 112 (1988) 478. [23] Z. Hu, H. Nakamura, K. Kunimori, Y. Yokoyama, H. Asano, M. Soma, T. Uchijima, J. Catal. 119 (1989) 33. [24] Z. Hu, T. Wakasugi, A. Maeda, K. Kunimori, T. Uchijima, J. Catal. 127 (1991) 276. [25] J. R. Anderson, Structure of Metallic Catalysts, Academic Press, London, New York, San Francisco, (1975), pp , Chapter 6. [26] T. A. Dorling, R. L. Moss, J. Catal. 7 (1967) 378. Steam reforming of ethanol over metal-oxide-promoted Pt/SiO 2 catalysts Manufacture of an experimental apparatus and results of catalytic activity measurements Shin-ichi Ito University of Tsukuba, Graduate School of Pure and Applied Sciences, Technical Service Office for Pure and Applied Sciences, Tennodai, Tsukuba, Ibaraki, Japan This is a report of manufacture of an experimental apparatus for steam reforming of ethanol and of results of catalytic activity measurements. The apparatus was constructed of gas inlet (mass flow controller), evaporator of aqueous solution of ethanol, micro syringe pump (reactant feeder), quartz reactor, gas chromatograph equipped a trap, and recorder. The catalysts was prepared by impregnation of an aqueous solution of Pt(NO 2 ) 2 (NH 3 ) 2 and aqueous solutions of each precursor of metal oxides, such as Nb oxide, V oxide, or Mo oxide etc. Those metal-oxide-promoted Pt/SiO 2 catalysts exhibited higher ethanol conversion and selectivity to hydrogen and acetaldehyde compared with the un-promoted Pt/SiO 2 catalyst. The amounts of H 2 or CO adsorption for those metal-oxide-promoted Pt/SiO 2 catalysts were highly suppressed compared with the Pt particle size calculated from X-ray line broadening measurements. This means the Strong metal-oxide interaction (SMOI) was generated. The SMOI resulted in the increasing of catalytic activity. Keywords: Steam reforming, bio-ethanol, SMOI, SMOI, Pt catalyst. 7
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![B. モル濃度 速度定数と化学反応の速さ 1.1 段階反応 ( 単純反応 ): + I HI を例に H ヨウ化水素 HI が生成する速さ は,H と I のモル濃度をそれぞれ [ ], [ I ] [ H ] [ I ] に比例することが, 実験により, わかっている したがって, 比例定数を k](/thumbs/81/83835231.jpg "B. モル濃度 速度定数と化学反応の速さ 1.1 段階反応 ( 単純反応 ): + I HI を例に H ヨウ化水素 HI が生成する速さ は,H と I のモル濃度をそれぞれ [ ], [ I ] [ H ] [ I ] に比例することが, 実験により, わかっている したがって, 比例定数を k")
反応速度 触媒 速度定数 反応次数について. 化学反応の速さの表し方 速さとは単位時間あたりの変化の大きさである 大きさの値は 0 以上ですから, 速さは 0 以上の値をとる 化学反応の速さは単位時間あたりの物質のモル濃度変化の大きさで表すのが一般的 たとえば, a + bb c (, B, は物質, a, b, c は係数 ) という反応において,, B, それぞれの反応の速さを, B, とし,
微粒子合成化学・講義
http://www.tagen.tohoku.ac.jp/labo/muramatsu/mura/main.html E-mail: mura@tagen.tohoku.ac.jp 1 2 3 1m 10cm 1cm 1mm 100 m 10 m 1 m 100nm 10nm 1nm 1 100 m 10 m 1 m 1nm 100nm 10nm 4 5 6 7 1m 10cm 1cm 1mm 100
2014 年度大学入試センター試験解説 化学 Ⅰ 第 1 問物質の構成 1 問 1 a 1 g に含まれる分子 ( 分子量 M) の数は, アボガドロ定数を N A /mol とすると M N A 個 と表すことができる よって, 分子量 M が最も小さい分子の分子数が最も多い 分 子量は, 1 H
01 年度大学入試センター試験解説 化学 Ⅰ 第 1 問物質の構成 1 問 1 a 1 g に含まれる分子 ( 分子量 M) の数は, アボガドロ定数を N A /mol とすると M N A 個 と表すことができる よって, 分子量 M が最も小さい分子の分子数が最も多い 分 子量は, 1 = 18 N = 8 3 6 = 30 Ne = 0 5 = 3 6 l = 71 となり,1 が解答 (
実験題吊 「加速度センサーを作ってみよう《
加速度センサーを作ってみよう 茨城工業高等専門学校専攻科 山越好太 1. 加速度センサー? 最近話題のセンサーに 加速度センサー というものがあります これは文字通り 加速度 を測るセンサーで 主に動きの検出に使われたり 地球から受ける重力加速度を測定することで傾きを測ることなどにも使われています 最近ではゲーム機をはじめ携帯電話などにも搭載されるようになってきています 2. 加速度センサーの仕組み加速度センサーにも様々な種類があります
* * ** * 507-0071 10-6-29 ** 755-8510 1985 Evaluation of Physico-Chemical Properties of Magnesium Oxide Masaaki Haneda*, Kiyotaka Kato*, Shouji Sakai** * Advanced Ceramics Research Center, Nagoya Institute
QOBU1011_40.pdf
印字データ名 ＱＯＢＵ1 0 1 1 (1165) コメント 研究紹介 片山 作成日時 07.10.04 19:33 図 2 (a )センサー素子の外観 (b )センサー基板 色の濃い部分が Pt 形電極 幅 50μm, 間隔 50μm (c ),(d )単層ナノ チューブ薄膜の SEM 像 (c )Al O 基板上, (d )Pt 電極との境 界 熱 CVD 条件 触媒金属 Fe(0.5nm)/Al(5nm)
Microsoft PowerPoint - 薬学会2009新技術2シラノール基.ppt
シラノール基は塩基性化合物のテーリングの原因 いや違う! クロマニックテクノロジーズ長江徳和 日本薬学会 9 年会 緒言緒言 逆相型固定相中の残存シラノール基は, 吸着やピークテーリング等の原因であるとされている 残存シラノール基に基づく主な相互作用は, 吸着, イオン交換, 水素結合である これらの二次効果相互作用を積極的に利用することで, 極性化合物に対して特異的な保持を示す新規な逆相固定相の創出が可能であると思われる
Rx-3050_J
Rapid Catalyst Screening Reactors 小型迅速触媒評価システム 触媒の迅速評価 高性能で高信頼 あらゆる形態の試料分析 タンデム μ- リアクター Rx-3050TR シングル μ- リアクター Rx-3050SR 製品概要 2 種類の小型迅速触媒評価装置 ( タンデム µ-リアクター シングル µ-リアクター ) は 研究室で調製した触媒の性能を迅速に評価することを目的として開発されました
円筒型 SPCP オゾナイザー技術資料 T ( 株 ) 増田研究所 1. 構造株式会社増田研究所は 独自に開発したセラミックの表面に発生させる沿面放電によるプラズマ生成技術を Surface Discharge Induced Plasma Chemical P
円筒型 SPCP オゾナイザー技術資料 T211-1 211.2.7 ( 株 ) 増田研究所 1. 構造株式会社増田研究所は 独自に開発したセラミックの表面に発生させる沿面放電によるプラズマ生成技術を Surface Discharge Induced Plasma Chemical Process (SPCP) と命名し 小型 ~ 中型のオゾナイザーとして製造 販売を行っている SPCP オゾナイザーは図
すとき, モサプリドのピーク面積の相対標準偏差は 2.0% 以下である. * 表示量 溶出規格 規定時間 溶出率 10mg/g 45 分 70% 以上 * モサプリドクエン酸塩無水物として モサプリドクエン酸塩標準品 C 21 H 25 ClFN 3 O 3 C 6 H 8 O 7 :
モサプリドクエン酸塩散 Mosapride Citrate Powder 溶出性 6.10 本品の表示量に従いモサプリドクエン酸塩無水物 (C 21 H 25 ClFN 3 O 3 C 6 H 8 O 7 ) 約 2.5mgに対応する量を精密に量り, 試験液に溶出試験第 2 液 900mLを用い, パドル法により, 毎分 50 回転で試験を行う. 溶出試験を開始し, 規定時間後, 溶出液 20mL
untitled
1 / 37 5-4 6.1 1 2 / 37 1 (1) FePt AuAg (2) CdSe ZnSXY 2 O 3 X X : ZnO (3) SiO 2 (4) (5) 2 1 3 / 37 1 (1) FePt AuAg (2) CdSe ZnSXY 2 O 3 X X : ZnO (3) SiO 2 (4) (5) 3 4 / 37 1Tbits/cm 2 HD FePt FePt 110nm
Microsoft PowerPoint プレゼン資料（基礎）Rev.1.ppt [互換モード]
![Microsoft PowerPoint プレゼン資料（基礎）Rev.1.ppt [互換モード]](/thumbs/104/162320494.jpg "Microsoft PowerPoint プレゼン資料（基礎）Rev.1.ppt [互換モード]")
プレゼン資料 腐食と電気防食 本資料は当社独自の技術情報を含みますが 公開できる範囲としています より詳細な内容をご希望される場合は お問い合わせ よりご連絡願います 腐食とは何か? 金属材料は金や白金などの一部の貴金属を除き, 自然界にそのままの状態で存在するものではありません 多くは酸化物や硫化物の形で存在する鉱石から製造して得られるものです 鉄の場合は鉄鉱石を原料として精錬することにより製造されます
フォルハルト法 NH SCN の標準液または KSCN の標準液を用い,Ag または Hg を直接沈殿滴定する方法 および Cl, Br, I, CN, 試料溶液に Fe SCN, S 2 を指示薬として加える 例 : Cl の逆滴定による定量 などを逆滴定する方法をいう Fe を加えた試料液に硝酸
沈殿滴定とモール法 沈殿滴定沈殿とは溶液に試薬を加えたり加熱や冷却をしたとき, 溶液から不溶性固体が分離する現象, またはその不溶性固体を沈殿という 不溶性固体は, 液底に沈んでいいても微粒子 ( コロイド ) として液中を浮遊していても沈殿と呼ばれる 沈殿滴定とは沈殿が生成あるいは消失する反応を利用した滴定のことをいう 沈殿が生成し始めた点, 沈殿の生成が完了した点, または沈殿が消失した点が滴定の終点となる
Microsoft PowerPoint - H20応用電力変換工学6回目.ppt
応用電力変換工学第 6 回電源技術 ( 電力貯蔵 )-V 平成 年 月 5 日 電気化学効率 単セルの電圧効率 燃料電池の効率 ファラデー効率 電流理論値に対する実効電流 水素の過剰率 λ ηid 熱電圧 id と可逆反応電圧 rev ηv ( ) は電流に比例して減少 () t R i 効率も電流に比例して減少 8//5 応用電力変換工学 rev id η ( ) rev ( λ ) t λ 燃料電池の全体効率
X X 1. 1 X 2 X 195 3, 4 Ungár modified Williamson-Hall/Warren-Averbach 5-7 modified modified Rietveld Convolutional Multiple Whole Profile CMWP 8 CMWP
X X a a b b c Characterization of dislocation evolution during work hardening of stainless steels by using XRD line-profile analysis Tomoaki KATO a, Shigeo SATO a, Yoichi SAITO b, Hidekazu TODOROKI b and
寄稿論文 規則性無機ナノ空間が創り出す新しい触媒能 | 東京化成工業
MCM-41 M41 MCM-41 M41 2 3 m 2 /g nm nm Mn Ti Ti H N 2 S Ti-MCM-41, H H N H H 2 2 -Urea, CH 2 Cl 2, H 2 S + S 1b 2b 3b 54%, 58% ee Ti M41 H 2 As 4 ZP 4 ZP ZS ZS 5 Me Me Me Me M41 / 15 mg MeH 1.0 mmol 89%
1/120 別表第 1(6 8 及び10 関係 ) 放射性物質の種類が明らかで かつ 一種類である場合の放射線業務従事者の呼吸する空気中の放射性物質の濃度限度等 添付 第一欄第二欄第三欄第四欄第五欄第六欄 放射性物質の種類 吸入摂取した 経口摂取した 放射線業 周辺監視 周辺監視 場合の実効線 場合
1/120 別表第 1(6 8 及び10 関係 ) 放射性物質の種類が明らかで かつ 一種類である場合の放射線業務従事者の呼吸する空気中の放射性物質の濃度限度等 添付 第一欄第二欄第三欄第四欄第五欄第六欄 放射性物質の種類 吸入摂取した 経口摂取した 放射線業 周辺監視 周辺監視 場合の実効線 場合の実効線 務従事者 区域外の 区域外の 量係数 量係数 の呼吸す 空気中の 水中の濃 る空気中 濃度限度
平成 29 年度大学院博士前期課程入学試験問題 生物工学 I 基礎生物化学 生物化学工学から 1 科目選択ただし 内部受験生は生物化学工学を必ず選択すること 解答には 問題ごとに1 枚の解答用紙を使用しなさい 余った解答用紙にも受験番号を記載しなさい 試験終了時に回収します 受験番号
平成 29 年度大学院博士前期課程入学試験問題 生物工学 I から 1 科目選択ただし 内部受験生はを必ず選択すること 解答には 問題ごとに1 枚の解答用紙を使用しなさい 余った解答用紙にも受験番号を記載しなさい 試験終了時に回収します 受験番号 問題 1. ( 配点率 33/100) 生体エネルギーと熱力学に関する以下の問に答えなさい (1) 細胞内の反応における ATP 加水分解時の実際の自由エネルギー変化
Microsoft Word - 02目次
ペタライト - 粘土系耐熱素地の熱膨張特性 ( 第 2 報 ) 岡本康男 *, 林茂雄 *, 新島聖治 *, 久野笑加 *, 磯和真帆 * Thermal Expansion Properties on Heat Resisting Ceramics of Petalite and Clays (Part 2) Yasuo OKAMOTO *, Shigeo HAYASHI *, Seiji NIIJIMA
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酵素 : タンパク質の触媒 タンパク質 Protein 酵素 Enzyme 触媒 Catalyst 触媒 Cataylst: 特定の化学反応の反応速度を速める物質 自身は反応の前後で変化しない 酵素 Enzyme: タンパク質の触媒 触媒作用を持つタンパク質 第 3 回 : タンパク質はアミノ酸からなるポリペプチドである 第 4 回 : タンパク質は様々な立体構造を持つ 第 5 回 : タンパク質の立体構造と酵素活性の関係
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エネルギーキャリアのための非在来型触媒 研究代表者関根 ( 先進理工学部応用化学科教授 ) 1. 研究課題再生可能エネルギー利用拡大を視野に入れた 水素を運ぶためのエネルギーキャリアのための触媒開発を進めている とりわけ 水素ステーション向けの脱水素触媒については 石油企業と共同で開発を行い 現在早大触媒の実証化に向けて詳細な検討を行っている すでに特許複数 国際的な雑誌への論文発表も終えており 今後
本日の内容 HbA1c 測定方法別原理と特徴 HPLC 法 免疫法 酵素法 原理差による測定値の乖離要因
HbA1c 測定系について ~ 原理と特徴 ~ 一般社団法人日本臨床検査薬協会 技術運営委員会副委員長 安部正義 本日の内容 HbA1c 測定方法別原理と特徴 HPLC 法 免疫法 酵素法 原理差による測定値の乖離要因 HPLC 法 HPLC 法原理 高速液体クロマトグラフィー 混合物の分析法の一つ 固体または液体の固定相 ( 吸着剤 ) 中で 液体または気体の移動相 ( 展開剤 ) に試料を加えて移動させ
Microsoft Word - 14P08_2016_Sekiney14P08.docx
エネルギーキャリアのための非在来型触媒 研究代表者関根泰 ( 先進理工学部応用化学科教授 ) 1. 研究課題再生可能エネルギー利用拡大を視野に入れた 水素を運ぶエネルギーキャリアのための触媒開発を進めている とりわけ 水素ステーション向けの脱水素触媒については 石油企業と共同で開発を行い 現在早大触媒の実証化に向けて詳細な検討を行っている すでに基礎学理を固めつつあり 今後さらなる性能向上 長寿命化
Rate of Oxidation of Liquid Iron by Pure Oxygen Shiro BAN-YA and Jae-Dong SHIM Synopsis: The rate of oxidation of liquid iron by oxygen gas has been s
Rate of Oxidation of Liquid Iron by Pure Oxygen Shiro BAN-YA and Jae-Dong SHIM Synopsis: The rate of oxidation of liquid iron by oxygen gas has been studied using a volume constant technique. The process
渡辺(2309)_渡辺(2309)
[ 29 p. 241-247 (2011)] ** *** ** ** Development of a nickel-based filler metal containing a small amount of silicon by WATANABE Takehiko, WAKATSUKI Ken, YANAGISAWA Atsusi and SASAKI Tomohiro Authors tried
原著03_高橋.indd
55 171 2013 73-80 Journal of the Combustion Society of Japan Vol.55 No.171 (2013) 73-80 ORIGINAL PAPER 酸化微粒子塗布バーナによる表面改質 Surface Modification by Oxide Particles Spray Burner 1 2 * 1 2 2 GOTO, Masaya 1,
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PDD 検出器の直線性 ジーエルサイエンス株式会社 応用技術部 菅野了一 パルス放電型光イオン化検出器 Valco PDD (Pulsed Discharge Photo-Ionization Detector) ヘリウムガスのパルス放電によって得られる光量子 (Photon) をイオン化のエネルギー源とした検出器です PDD 検出器の構造 放電ガス入口 光量子を放出 放電 He Pt を先端に付けた放電電極を持つ石英の円筒
スライド 1
Detection of bound phenolic acids: prevention by ascorbic acid and ethylenediaminetetraacetic acid of degradation of phenolic acids during alkaline hydrolysis ( 結合フェノール酸の検出 : アルカリ加水分解中のアスコルビン酸と EDTA によるフェノール酸の劣化防止
基礎化学 Ⅰ 第 5 講原子量とモル数 第 5 講原子量とモル数 1 原子量 (1) 相対質量 まず, 大きさの復習から 原子 ピンポン玉 原子の直径は, 約 1 億分の 1cm ( 第 1 講 ) 原子とピンポン玉の関係は, ピンポン玉と地球の関係と同じくらいの大きさです 地球 では, 原子 1
第 5 講原子量とモル数 1 原子量 (1) 相対質量 まず, 大きさの復習から 原子 ピンポン玉 原子の直径は, 約 1 億分の 1cm ( 第 1 講 ) 原子とピンポン玉の関係は, ピンポン玉と地球の関係と同じくらいの大きさです 地球 では, 原子 1 つの質量は? 水素原子は,0.167 10-23 g 酸素原子は,2.656 10-23 g 炭素原子は,1.993 10-23 g 原子の質量は,
IC-PC法による大気粉じん中の六価クロム化合物の測定
Application Note IC-PC No.IC178 IC-PC 217 3 IC-PC ph IC-PC EPA 1-5.8 ng/m 3 11.8 ng/m 3 WHO.25 ng/m 3 11.25 ng/m 3 IC-PC.1 g/l. g/l 1 1 IC-PC EPA 1-5 WHO IC-PC M s ng/m 3 C = C 1/1 ng/m 3 ( M s M b ) x
木村の理論化学小ネタ 緩衝液 緩衝液とは, 酸や塩基を加えても,pH が変化しにくい性質をもつ溶液のことである A. 共役酸と共役塩基 弱酸 HA の水溶液中での電離平衡と共役酸 共役塩基 弱酸 HA の電離平衡 HA + H 3 A にお
緩衝液 緩衝液とは, 酸や塩基を加えても,pH が変化しにくい性質をもつ溶液のことである A. 酸と塩基 弱酸 HA の水溶液中での電離平衡と酸 塩基 弱酸 HA の電離平衡 HA H 3 A において, O H O ( HA H A ) HA H O H 3O A の反応に注目すれば, HA が放出した H を H O が受け取るから,HA は酸,H O は塩基である HA H O H 3O A
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反応工学 Raction Enginring 講義時間 ( 場所 : 火曜 限 (8-A 木曜 限 (S-A 担当 : 山村 火 限 8-A 期末試験中間試験以降 /7( 木 まで持ち込みなし要電卓 /4( 木 質問受付日講義なし 授業アンケート (li campus の入力をお願いします 晶析 (crystallization ( 教科書 p. 濃度 溶解度曲線 C C s A 安定 液 ( 気
スライド 0
熱 学 Ⅲ 講義資料 化学反応のエクセルギー解析 京都 芸繊維 学 学院 芸科学研究科機械システム 学部 耕介准教授 2014/5/13 2014/5/9 1/23 なぜ, 化学反応を伴うエクセルギーを学ぶのか?? 従来までに学んだ熱 学 エンジンやガスタービンの反応器は, 外部加熱過程 ( 外部から熱を加える過程 ) に置き換えていた. 実際には化学反応を伴うため, 現実的. 化学反応 を伴う熱
els05.pdf
Web で学ぶ 平滑表面上に形成された高分子電解質積層膜のゼータ電位 本資料の掲載情報は, 著作権により保護されています 本情報を商業利用を目的として, 販売, 複製または改ざんして利用することはできません 540-0021 1 2 TEL.(06)6910-6522 192-0082 1-6 LK TEL.(042)644-4951 980-0021 TEL.(022)208-9645 460-0008
Microsoft PowerPoint - 熱力学Ⅱ2FreeEnergy2012HP.ppt [互換モード]
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熱力学 Ⅱ 第 章自由エネルギー システム情報工学研究科 構造エネルギー工学専攻 金子暁子 問題 ( 解答 ). 熱量 Q をある系に与えたところ, 系の体積は膨張し, 温度は上昇した. () 熱量 Q は何に変化したか. () またこのとき系の体積がV よりV に変化した.( 圧力は変化無し.) 内部エネルギーはどのように表されるか. また, このときのp-V 線図を示しなさい.. 不可逆過程の例を
(3) イオン交換水を 5,000rpm で 5 分間遠心分離し 上澄み液 50μL をバッキングフィルム上で 滴下 乾燥し 上澄み液バックグラウンドターゲットを作製した (4) イオン交換水に 標準土壌 (GBW:Tibet Soil) を既知量加え 十分混合し 土壌混合溶液を作製した (5) 土
混入固形物が溶液試料に及ぼす影響 ( 吸引ろ過法と遠心分離法の比較 ) 二ツ川章二 ) 伊藤じゅん ) 斉藤義弘 ) 2) 世良耕一郎 ) ( 社 ) 日本アイソトープ協会滝沢研究所 020-073 岩手県岩手郡滝沢村滝沢字留が森 348 2) 岩手医科大学サイクロトロンセンター 020-073 岩手県岩手郡滝沢村滝沢字留が森 348. はじめに PIXE 分析法は 簡単な試料調製法で 高感度に多元素同時分析ができるという特徴を有している
Microsoft Word - basic_15.doc
分析の原理 15 電位差測定装置の原理と応用 概要 電位差測定法は 溶液内の目的成分の濃度 ( 活量 ) を作用電極と参照電極の起電力差から測定し 溶液中のイオン濃度や酸化還元電位の測定に利用されています また 滴定と組み合わせて当量点の決定を電極電位変化より行う電位差滴定法もあり 電気化学測定法の一つとして古くから研究 応用されています 本編では 電位差測定装置の原理を解説し その応用装置である
JAJP
自動前処理によるオリーブオイル中の脂肪酸メチルエステル (FAME) の測定 アプリケーションノート 食品テスト 著者 Ramon Hernandez and Pablo Castillo Lab de Microbiologia de Andaluza Instrumentatcion in Spain Enrique Longueira and Jose Pineda Laboratorio Químico
木村の理論化学小ネタ 理想気体と実在気体 A. 標準状態における気体 1mol の体積 標準状態における気体 1mol の体積は気体の種類に関係なく 22.4L のはずである しかし, 実際には, その体積が 22.4L より明らかに小さい
理想気体と実在気体 A. 標準状態における気体 1mol の体積 標準状態における気体 1mol の体積は気体の種類に関係なく.4L のはずである しかし, 実際には, その体積が.4L より明らかに小さい気体も存在する このような気体には, 気体分子に, 分子量が大きい, 極性が大きいなどの特徴がある そのため, 分子間力が大きく, 体積が.4L より小さくなる.4L とみなせる実在気体 H :.449
記 者 発 表（予 定）
平成 28 年 4 月 19 日 高効率で二酸化炭素を還元する鉄触媒を発見 ~2 つの近接した鉄原子が高活性の鍵 ~ 中部大学 Tel:0568-51-4852( 研究支援課 ) ポイント 従来の二酸化炭素還元触媒の多くは希少性の高い貴金属元素を使用し 触媒活性も高くなかった 安価で一般的な金属である鉄を用いて 一酸化炭素のみを生成する高い活性を持つ触媒の開発に成功した 太陽光など再生可能エネルギーを用いて
の実現は この分野の最大の課題となってい (a) た ゲージ中の 酸素イオンを 電子で置換 筆 者 ら の 研 究 グ ル ー プ は 23 年 に 12CaO 7Al2O3 結 晶 以 下 C12A7 を用 い て 安定なエレクトライド C12A7: を実現3) Al3+ O2 Cage wall O2 In cage その電子状態や物性を解明してきた4) 図 1 のように C12A7 の結晶構造は
Fig. 1. Schematic drawing of testing system. 71 ( 1 )
1850 UDC 669.162.283 : 669.162.263.24/. 25 Testing Method of High Temperature Properties of Blast Furnace Burdens Yojiro YAMAOKA, Hirohisa HOTTA, and Shuji KAJIKAWA Synopsis : Regarding the reduction under
スライド 1
SPring-8 利用推進協議会第 2 回グリーンサステイナブルケミストリー研究会 2014 年 7 月 4 日 @ 研究社英語センタービル 担持金属触媒の XAFS による微細構造解析と触媒開発 早稲田大学先進理工 応用化学科教授 JST-CRDS フェロー ( 兼任 ) 関根泰 O/C H/C 4 3 2 1
2 私たちは生活の中で金属製の日用品をたくさん使用していますが 錆びるので困ります 特に錆びやすいのは包丁や鍋などの台所用品です 金属は全て 水と酸素により腐食されて錆を生じますが 台所は水を使う湿気の多い場所なので 包丁や鍋を濡れたまま放置しておくと水と空気中の酸素により腐食されて錆びるのです こ
第 1 章 錆はどのようにして できるか 2 私たちは生活の中で金属製の日用品をたくさん使用していますが 錆びるので困ります 特に錆びやすいのは包丁や鍋などの台所用品です 金属は全て 水と酸素により腐食されて錆を生じますが 台所は水を使う湿気の多い場所なので 包丁や鍋を濡れたまま放置しておくと水と空気中の酸素により腐食されて錆びるのです この鉄が錆びる様子を化学の眼でみると次のようになります 金属鉄は鉄原子と自由電子から構成されています
2004 年度センター化学 ⅠB p1 第 1 問問 1 a 水素結合 X HLY X,Y= F,O,N ( ) この形をもつ分子は 5 NH 3 である 1 5 b 昇華性の物質 ドライアイス CO 2, ヨウ素 I 2, ナフタレン 2 3 c 総電子数 = ( 原子番号 ) d CH 4 :6
004 年度センター化学 ⅠB p 第 問問 a 水素結合 X HLY X,Y= F,O,N ( ) この形をもつ分子は 5 NH である 5 b 昇華性の物質 ドライアイス CO, ヨウ素 I, ナフタレン c 総電子数 = ( 原子番号 ) d CH 4 :6+ 4 = 0個 6+ 8= 4個 7+ 8= 5個 + 7= 8個 4 + 8= 0個 5 8= 6個 4 構造式からアプローチして電子式を書くと次のようになる
新規な金属抽出剤
新規な金属イオン抽出剤 (MIDA) 貴金属の簡便な回収法に利用 日本原子力研究開発機構 基礎工学研究センター 佐々木祐二 原子力機構では使用済み燃料中の有用金属の回収を目的として 様々な分離技術の開発を行っています 発電前発電後 (An, 含む ) せん断 溶解分離 U, Pu 精製 U 精製 再処理工場へ ウラン燃料 Pu 精製 核変換 高レベル廃液 燃料再処理 (PUREX) 中間貯蔵 U,
Microsoft Word - _博士後期_②和文要旨.doc
博士学位論文要旨等の公表 学位規則 ( 昭和 28 年 4 月 1 日文部省令第 9 号 ) 第 8 条に基づき 当該博士の学位の授与に係る論文の内容の要旨及び論文審査の結果の要旨を公表する 氏名 清野裕司 学位の種類博士 ( 理工学 ) 報告番号 甲第 17 号 学位授与の要件学位規程第 4 条第 2 項該当 学位授与年月日平成 25 年 3 月 16 日 学位論文題目 高分子の自己組織化現象によるメゾスコピック構造
Mastro -リン酸基含有化合物分析に対する新規高耐圧ステンレスフリーカラムの有用性について-
学会発表資料 _ 抜粋 リン酸基含有化合物分析に対する新規高耐圧ステンレスフリーカラムの有用性について 佐藤友紀 1,3, 山口忠行 2, 尾坂裕輔 2, 山本祝久 1 ( 株式会社島津ジーエルシー 1, 株式会社島津製作所 2, 独立行政法人国立循環器病研究センター薬剤部 3) はじめに リン酸基含有化合物や 属キレート性のある化合物は, 分析を う際にテーリング現象や吸着現象が起こる事が一般的に知られている
炭素の気相成長における鉄触媒の粒径効果
NAOSITE: Nagasaki University's Ac Title 炭素の気相成長における鉄触媒の粒径効果 Author(s) 勝木, 宏昭 ; 江頭, 誠 ; 川角, 正八 Citati 長崎大学工学部研究報告, 15(4), pp.11-118; 19 Issue Date 1985-01 URL http://hdl.handle.net/10069/4184 Right This
資源と素材
(Shigen to Sozai) Vol.116 p. 285 290 (2000) 共存硫酸塩を含む強酸性 MnSO 4 溶液中のオゾン酸化によって生成した沈殿の X 線回折および放電特性 * 西村忠久 1 梅津良昭 2 X-ray Diffraction and Discharge Behavior of Precipitates Produced by Ozone Oxidation in
化学 1( 応用生物 生命健康科 現代教育学部 ) ( 解答番号 1 ~ 29 ) Ⅰ 化学結合に関する ⑴~⑶ の文章を読み, 下の問い ( 問 1~5) に答えよ ⑴ 塩化ナトリウム中では, ナトリウムイオン Na + と塩化物イオン Cl - が静電気的な引力で結び ついている このような陽イ
化学 1( 応用生物 生命健康科 現代教育学部 ) ( 解答番号 1 ~ 29 ) Ⅰ 化学結合に関する ⑴~⑶ の文章を読み, 下の問い ( 問 1~5) に答えよ ⑴ 塩化ナトリウム中では, ナトリウムイオン Na + と塩化物イオン Cl - が静電気的な引力で結び ついている このような陽イオンと陰イオンの静電気的な引力による結合を 1 1 という ⑵ 2 個の水素原子は, それぞれ1 個の価電子を出し合い,
第３類危険物の物質別詳細 練習問題
第 3 類危険物の物質別詳細練習問題 問題 1 第 3 類危険物の一般的な消火方法として 誤っているものは次のうちいくつあるか A. 噴霧注水は冷却効果と窒息効果があるので 有効である B. 乾燥砂は有効である C. 分子内に酸素を含むので 窒息消火法は効果がない D. 危険物自体は不燃性なので 周囲の可燃物を除去すればよい E. 自然発火性危険物の消火には 炭酸水素塩類を用いた消火剤は効果がある
(Microsoft Word - \230a\225\266IChO46-Preparatory_Q36_\211\374\202Q_.doc)
問題 36. 鉄 (Ⅲ) イオンとサリチルサリチル酸の錯形成 (20140304 修正 : ピンク色の部分 ) 1. 序論この簡単な実験では 水溶液中での鉄 (Ⅲ) イオンとサリチル酸の錯形成を検討する その錯体の実験式が求められ その安定度定数を見積もることができる 鉄 (Ⅲ) イオンとサリチル酸 H 2 Sal からなる安定な錯体はいくつか知られている それらの構造と組成はpHにより異なる 酸性溶液では紫色の錯体が生成する
キレート滴定2014
キレート滴定 本実験の目的本実験では 水道水や天然水に含まれるミネラル成分の指標である 硬度 を EDTA Na 塩 (EDTA:Ethylene Diamine Tetra Acetic acid) を利用して分析する手法を学ぶ さらに本手法を利用して 水道水および二種類の天然水の総硬度を決定する 調査項目キレート 標準溶液と標定 EDTA の構造ならびに性質 キレート生成定数 ( 安定度定数 )
研究成果報告書
Blue Tower BT Bio-H2 (1) H2 (FC) (2) LCA CO2 (3) FC S H2 5Vol.% H2 H2 45Vol.% 4N 99.99Vol.% 15t-dry/d 3Nm 3 /h:39.llhv-% 4N-H2 LCA CO2 = / Bio-H2 38.4 92. g-co2/mj.8 1.47 CO2 S LCA ZnO (1) ZnO S (2) 2
第 11 回化学概論 酸化と還元 P63 酸化還元反応 酸化数 酸化剤 還元剤 金属のイオン化傾向 酸化される = 酸素と化合する = 水素を奪われる = 電子を失う = 酸化数が増加する 還元される = 水素と化合する = 酸素を奪われる = 電子を得る = 酸化数が減少する 銅の酸化酸化銅の還元
第 11 回化学概論 酸化と還元 P63 酸化還元反応 酸化数 酸化剤 還元剤 金属のイオン化傾向 酸化される = 酸素と化合する = 水素を奪われる = 電子を失う = 酸化数が増加する 還元される = 水素と化合する = 酸素を奪われる = 電子を得る = 酸化数が減少する 銅の酸化酸化銅の還元 2Cu + O 2 2CuO CuO + H 2 Cu + H 2 O Cu Cu 2+ + 2e
Degradation Mechanism of Ethylene-propylene-diene Terpolymer by Ozone in Aqueous Solution Satoshi MIWA 1 *, 2, Takako KIKUCHI 1, 2, Yoshito OHTAKE 1 a
Degradation Mechanism of Ethylene-propylene-diene Terpolymer by zone in Aqueous Solution Satoshi MIWA 1, 2, Takako KIKUCHI 1, 2, Yoshito TAKE 1 and Keiji TANAKA 2 ( 1 Chemicals Evaluation and Research
J. Soc. Cosmet. Chem. Jpn. 7-chome, Edogawa-ku, Tokyo 132, Japan 2.1 J. Soc. Cosmet. Chem. Japan. Vol. 31, No
J. Soc. Cosmet. Chem. Jpn. 7-chome, Edogawa-ku, Tokyo 132, Japan 2.1 J. Soc. Cosmet. Chem. Japan. Vol. 31, No. 2 1997 167 Fig.-1 Balanced fiber method Fig.-2 The effects of perming and IG on breaking off
新技術説明会 様式例
1 有機物 生体分子等の吸着に 優れた突起 / 細孔形状ナノ粒子 東京電機大学工学部電気電子工学科 教授 佐藤慶介 研究分野の概要 半導体ナノ粒子 ( 量子ドット ) の応用例 http://weblearningplaza.jst.go.jp/ maintenance.html http://www.jaist.ac.jp/ricenter/pam ph/maenosono/maenosono01.pdf
< F2D31398D6289BB89F0939A97E12E6A7464>
平成 19 年度高圧ガス製造保安責任者試験 ( 記述式 ) の解答例 ( 甲種化学 ) 注 :1. 電話 FAX E メール等での問合せにはお答えできません 個人の解答の可否など採点に関する問合せについては お答えできませんのでご 了承下さい 2. 合格基準は 法令 保安管理技術及び学識の各科目とも60% 以上です 合格には受験科目のすべてがこの基準に該当することが必要です 3. 合否の発表等 1
*1 *2 *1 JIS A X TEM 950 TEM JIS Development and Research of the Equipment for Conversion to Harmless Substances and Recycle of Asbe
*1 *2 *1 JIS A 14812008X TEM 950 TEM 1 2 3 4 JIS Development and Research of the Equipment for Conversion to Harmless Substances and Recycle of Asbestos with Superheated Steam Part 3 An evaluation with
PowerPoint プレゼンテーション
反応工学 Reactio Egieeig 講義時間 ( 場所 : 火曜 2 限 (8- 木曜 2 限 (S-2 担当 : 山村 高さ m Quiz: 反応器単価 Q. 炭素鋼で作られた左図のような反応器を発注する atm で運転するとして 製造コストはいくらか 反応器体積 7.9 m 3 直径 m a. $ 9,8 b. $ 98, c. $98, 8 円 /$, 29// ( 千 6 万円 出典
目次 ODSA-P2 1.SGC センサガスクロについて 1)SGC の測定原理 2)SGC の特徴 3) 硫化水素定量方法 4) データ解析方法 p.3 2. 硫化水素測定器 ODSA - P 2の基本性能 1) 測定精度 2) 再現性 3) 硫化水素以外のガスの影響 p.6 3. 精度よい測定の
センサガスクロ Sensor Gas Chromatograph 硫化物測定器 ODSA-P2 Technical Information エフアイエス株式会社 目次 ODSA-P2 1.SGC センサガスクロについて 1)SGC の測定原理 2)SGC の特徴 3) 硫化水素定量方法 4) データ解析方法 p.3 2. 硫化水素測定器 ODSA - P 2の基本性能 1) 測定精度 2) 再現性
フェロセンは酸化還元メディエータとして広く知られている物質であり ビニルフェロセン (VFc) はビニル基を持ち付加重合によりポリマーを得られるフェロセン誘導体である 共重合体としてハイドロゲルかつ水不溶性ポリマーを形成する2-ヒドロキシエチルメタクリレート (HEMA) を用いた 序論で述べたよう
Synthesis of high Performance Polymeric Mediators and Evaluation of Biosensors based on them ( 高機能ポリマーメディエータを基盤としたバイオセンサー ) 氏名氷室蓉子 1. 緒言酵素は基質の酸化還元 脱水素反応などを触媒するが これらの反応は同時に電子授受反応でもある 酵素固定化型アンペロメトリックバイオセンサーは
Nano ラムズデライト型二酸化マンガン -FSL社-｜関東化学株式会社
Nano ラムズデライト (R)( 型二酸化マンガンシリーズ Nano Manganese dioxide, Ramsdellite-type type 弊社では フォワードサイエンスラボラトリ (FSL) 製 Nano ラムズデライト型 (R 型 ) 二酸化マンガンシリーズ をラインアップしております 本シリーズは FSL 社により開発された独自製法 ( 特許第 5069881) で製造された高純度な
Table 1. Assumed performance of a water electrol ysis plant. Fig. 1. Structure of a proposed power generation system utilizing waste heat from factori
Proposal and Characteristics Evaluation of a Power Generation System Utilizing Waste Heat from Factories for Load Leveling Pyong Sik Pak, Member, Takashi Arima, Non-member (Osaka University) In this paper,
を加え,0.05 mol/l チオ硫酸ナトリウム液で滴定 2.50 する.0.05 mol/l チオ硫酸ナトリウム液の消費量は 0.2 ml 以下である ( 過酸化水素として 170 ppm 以下 ). (4) アルデヒド (ⅰ) ホルムアルデヒド標準液ホルムアルデヒド メタノール液のホルムアルデヒ
仮訳 プロピレングリコール Propylene Glycol C3H8O2:76.1 (RS)-Propane-1,2-diol [57-55-6] 本品は定量するとき, プロピレングリコール (C3H8O2) 99.7% 以上を含む. 性状本品は無色澄明の粘稠性のある液である. 本品は水, メタノール又はエタノール (95) と混和する. 本品は吸湿性である. 確認試験本品につき, 赤外吸収スペクトル測定法
31608 要旨 ルミノール発光 3513 後藤唯花 3612 熊﨑なつみ 3617 新野彩乃 3619 鈴木梨那 私たちは ルミノール反応で起こる化学発光が強い光で長時間続く条件について興味をもち 研究を行った まず触媒の濃度に着目し 1~9% の値で実験を行ったところ触媒濃度が低いほど強い光で長
31608 要旨 ルミノール発光 3513 後藤唯花 3612 熊﨑なつみ 3617 新野彩乃 3619 鈴木梨那 私たちは ルミノール反応で起こる化学発光が強い光で長時間続く条件について興味をもち 研究を行った まず触媒の濃度に着目し 1~9% の値で実験を行ったところ触媒濃度が低いほど強い光で長時間発光した 次にルミノール溶液の液温に着目し 0 ~60 にて実験を行ったところ 温度が低いほど強く発光した
2019 年度大学入試センター試験解説 化学 第 1 問問 1 a 塩化カリウムは, カリウムイオン K + と塩化物イオン Cl - のイオン結合のみを含む物質であり, 共有結合を含まない ( 答 ) 1 1 b 黒鉛の結晶中では, 各炭素原子の 4 つの価電子のうち 3 つが隣り合う他の原子との
219 年度大学入試センター試験解説 化学 第 1 問問 1 a 塩化カリウムは, カリウムイオン K + と塩化物イオン Cl - のイオン結合のみを含む物質であり, 共有結合を含まない ( 答 ) 1 1 b 黒鉛の結晶中では, 各炭素原子の 4 つの価電子のうち 3 つが隣り合う他の原子との共有結合に使われ, 残りの 1 つは結晶を構成する層上を自由に移動している そのため, 黒鉛は固体の状態で電気をよく通す
銅超微粒子の設計と応用
北海道地域 4 大学 1 高専新技術説明会 2012/3/19 JT 東京本部 マイクロ波液中プラズマを用いたナノ粒子調製 ナノ粒子へのドーピングならびにその応用 北海道大学大学院工学研究院 米澤徹 ナノ粒子とは m mm µm 10-3 10-4 10-5 10-6 10-7 10-8 m 10-9 原子分子 Ǻ 10-10 ベアリング球 微粒子 カラム充填剤 ナノ粒子 光学用微粒子 細胞など クラスター