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1 No.26, Understanding, Method and Case tudy on Metal Analysis for Quality Control, Trouble Settlement and Product Development Akira Okamoto ( ) JIS JIS( ) JIS ) JIS C( ) Si( ) Mn( ) P( ) S( ) 5 5 Cr( ) Ni( ) Cu( ) Mo( ) JIS , 7) 1) (JIS G ) (JIS G 1257) ICP (JIS G 1258) 2) (JIS G 1253) X (JIS G 1256)

2 34 1 6) JIS ( ) 5, 8) 2.2 Fe JIS

3 No.26, Cu Cu Ni Ni Mg Al Al Ti Ti Zr Zr Ta Ti JIS JIS Cu ( ) ICP 9) JIS 1, 2) SCM435 SUS304 CAC406 AC4C ZDC2 1 ( ) % 1 ( ) ( ) 1 1 ( 4 6 ) X ( ) 10) ( ) ( ) ( ) BCR(Community Bureau of Reference) IRMM(Institute for Reference Materials and Measurements) ERM(European Reference Materials) NIST(National Institute of Standard and Technology) 11 13) ICP 14) RMinfo 15) 3.1.2

4 36 X 3.2 JIS 3, 16) (1) JIS G ) JIS 4) 2 2

5 No.26, cm (2) X JIS G 1256 X 3) JIS 4) 3 X X X X X FP( X X X X 3 X

6 38 ) FP X (C O N ) C μm (1) JIS 3, 8) CCD CID ICP 4 ICP

7 No.26, ph 1 ICP (2) ICP( JIS G 1258 ICP 3) JIS 4) 4 ICP ppm % ICP CCD CID ICP 5

8 40 (3) JIS G ) JIS 4) 5 ( ) ICP ICP (4) ICP 6 ICP ICP ICP ICP ICP 2 3 ICP ICP 6 ICP

9 No.26, ) C( ) S( ) N( ) O( ) H( ) C S ( ) C S C S JIS G 1211 JIS G ) C S 7 ( ) C S CO 2 (CO 2 + CO ) SO 2 C S C C 1000 C CO2 (CO) SO2 H2O CO2 (CO) SO2 7

10 42 8

11 No.26, N H (TCD) O H N O H SUS304 SUS304 3 JIS G SUS302 SUS304 Mo Cu 2 Cu SUS304J3 SUS304 Cu Mo JIS SUS304 21) SUS SUS304 Ni Cr Mn Cr 12% Cr Cr 12% 2 mass% 4 mass% 3 JIS G 4303 ( ) mass%

12 44 表5 JIS G 4303 ステンレス鋼棒の成分表 ( 一部抜粋 ) 㻯 表6 㻿㼕 㻹㼚 㻼 㻿 㻺㼕 mass% 㻯㼞 㻺 㻿㼁㻿㻞㻜㻝 㻜㻚㻝㻡 㻝㻚㻜㻜 㻡㻚㻡㻜䡚 㻣㻚㻡㻜 㻜㻚㻜㻢㻜 㻜㻚㻜㻟㻜 㻟㻚㻡㻜䡚 㻝㻢㻚㻜㻜䡚 㻡㻚㻡㻜 㻝㻤㻚㻜㻜 㻜㻚㻞㻡 㻿㼁㻿㻞㻜㻞 㻜㻚㻝㻡 㻝㻚㻜㻜 㻣㻚㻡㻜䡚 㻝㻜㻚㻜㻜 㻜㻚㻜㻢㻜 㻜㻚㻜㻟㻜 㻠㻚㻜㻜䡚 㻝㻣㻚㻜㻜䡚 㻢㻚㻜㻜 㻝㻥㻚㻜㻜 㻜㻚㻞㻡 粒間腐食を生じた亜鉛合金ダイカストの分析例と JIS H 5301 亜鉛合金ダイカストの ZDC2 成分値の比較 mass% 㻭㼘 㻯㼡 㻹㼓 㻲㼑 㻼㼎 㻯㼐 㻿㼚 㛫 㣗ရ 㻟㻚㻜㻜 㻜㻚㻜㻝 㻜㻚㻜㻝㻜 㻜㻚㻜㻝 㻜㻚㻜㻞㻜 㻜㻚㻜㻝㻜 㻜㻚㻜㻝㻜 㻜㻚㻞㻡 㻜㻚㻜㻞㻜 䡚㻜㻚㻜㻢 㻜㻚㻝㻜 㻜㻚㻜㻜㻡 㻜㻚㻜㻜㻠 㻜㻚㻜㻜㻟 㼆㻰㻯㻞 㻟㻚㻡䡚 㻠㻚㻟 ス鋼ではなく 耐食性が悪いと考えられる JIS では 高 Mn ステンレス鋼として表 5 に示すような材質もあ るが これとも明らかに異なる Mn は 鉄鋼材料に おけるオーステナイト安定化元素であり このトラ ブル品は SUS304 などと同様に非磁性であった した がって これは磁石に付かない性質を利用して一般鋼 材と区別できても SUS304 に混入してしまうと容易 に区別できなくなる また オーステナイト系ステンレス鋼の腐食トラブ ルとして C 量が高い事例も多い C 量が高いと Cr 炭 化物を形成する鋭敏化を生じやすく 不動態皮膜の形 成が阻害され 耐食性は低下する このため C 量は 必ず規定範囲内に収めておくことが重要である 亜鉛合金ダイカストの粒間腐食トラブル 亜鉛合金ダイカストは アルミニウム合金やマグネ シウム合金ダイカストに比べ 湯流れ性 寸法精度 表面処理性に優れることから 薄肉部品に多く活用さ れ 錠前 金具類 ケーシング レバー ノブなどに 使用されている 近年 多くは海外から輸入された製 品において 数年の使用の後に破損する事例が発生し ている 図 9 に このような破損が起こった亜鉛合金ダイカ スト製品の破断面と光学顕微鏡組織写真 約 100 倍 を示す 破断面によれば 中央部は正常な銀白色を呈 図9 粒間腐食を起こした亜鉛合金ダイカストの破断 面の外観 ( 上 ) と光学顕微鏡組織 ( 下 ) しているが 外周部は異常な灰色を呈していた 光学 顕微鏡組織から 外周部では結晶粒界で優先的に腐食 カスト製品の分析例を JIS H 5301 亜鉛合金ダイカス が起こったことがわかる この製品は 表面に塗装を ト ZDC2 の規定とともに示す 破損品では Pb Cd していたにもかかわらず 腐食が徐々に進行し 数年 Sn の含有量が規定範囲を大きく上回り Al Mg は下 後に使用強度に耐えられなくなって破損したものと推 回っていることが大きな特徴である 亜鉛合金ダイカ 定される 表 6 に粒間腐食を起こした亜鉛合金ダイ ストでは 製造時に不純物元素の Pb Cd Sn が規定

13 45 大阪府立産業技術総合研究所報告 No.26, 2012 以上に混入すると 粒間腐食が極めて起こりやすくな る 22) JIS H 5301 でも元素ごとの濃度範囲の規定とは Cu Ni Cr Mo V Ti などを分析することもある 鋳鉄では 組成分析で問題がなくても 強度試験や 別に不純物元素の合計量が 0.010% を超えないように 組織観察で鋳造不良が発覚することが多い しかし 管理すべきとも明記されており 特に注意を要する FCD の球状化不良は組成分析だけで強く疑われる場 また Al Mg が規定を下回っていることから 鋳造 合があり 以下に事例を紹介する 23) プロセス全般に何らかの問題を抱えているものと推定 Mg は FCD の黒鉛球状化に有効で Mg を含有した され 不純物管理と併せて全面的な鋳造プロセスの見 球状化材が鋳造時に添加されて 一部の Mg は FCD 直しが必要である に 残 留 す る 一 般 的 に 残 留 Mg の 適 正 量 は 一般的に粒間腐食は徐々にしか進行せず 鋳造後に 0.040% 程度であるが これより低い場合は 球状化 数年以上経過して破損事故に至る したがって 鋳造 材の添加の不足 添加後の時間経過によるフェーディ 直後の強度試験に合格しても 将来的に破損が起こら ングの発生 他の元素との配合バランスの不具合など ないことの保証にならない 当所に持ち込まれた粒間 により Mg 量が低下した可能性がある これらの要因 腐食品の組成分析では そのほとんどで組成異常が生 は全て球状化不良に直結するため 注意が必要である じており 粒間腐食と組成の関連性は強い 粒間腐食 S は FCD の球状化阻害元素として代表的である S を避けるためには 正規のダイカスト地金を使用する はそれ単独での阻害だけでなく MgS の形成とそれ など鋳造プロセスの適正化を図るとともに 組成分析 に伴う Mg の低減で球状化不良がさらに助長される を行って管理することが望ましい 図 10 に S が原因で球状化不良を生じた FCD の光学顕 微鏡組織を示す これは FCD の鋳造時に鋳型から S 鋳鉄における鋳造不良 JIS の鋳鉄品において オーステナイト鋳鉄品を除 が混入したもので 写真左側の鋳物表面から一定の深 き ねずみ鋳鉄品 (FC) 球状黒鉛鋳鉄品 (FCD) など さまで球状化不良が生じている 一般的に FCD の S では組成の規定がなく 受渡当事者間の協定によると 量は数十 ppm であるが 百 ppm を超える場合には球 されている (JIS G 5502 球状黒鉛鋳鉄品には解説参考 状化不良が疑われる 原材料や鋳造プロセスにおいて 表 1 JIS G 5504 低温用厚肉フェライト球状黒鉛鋳鉄 S 量が多い場合は 球状化材を多めに添加するが 残 品には参考表 1 の化学成分表が存在する ) これは 留 Mg 量が高くなると鋳物の中心部で図 11 の右上に 鋳鉄では組成以外にも鋳造プロセスが強度に大きく 認められるような硬くて脆い炭化物が晶出した逆チル 関係するためで 引張強度 200 MPa 以上の FC200 や が生じる可能性も考えておく必要がある 逆に S 量が 450 MPa 以上の FCD450 といったように分類される 低すぎても相対的に Mg 量が高くなり逆チルを生じる しかし 大きさ 肉厚 冷却速度などに応じて ある 場合もあり S と Mg 量の管理は極めて重要である 程度の目安となる元素含有量の範囲が存在する FC S と Mg 量が適正であっても 他の微量元素の影響 で は C Si Mn P S の 基 本 5 元 素 FCD で は Mg で球状化不良が起こることがある そのような元素 も含めた 6 元素の分析が一般的である これら以外に として Ti があり 海外で調達した原料銑鉄に Ti が多 く含まれていたために球状化不良を起こした例があ 㠃 図 10 ෆ㒊 S の混入により表面部に球状化不良を生じた FCD の光学顕微鏡組織 図 11 FCD 内部で生じた逆チル ( 左上部 ) の光学顕微 鏡組織

14 46 24) 5. 25) H O ) 1) (2011). 2) JIS (2011). 3) JIS (2011). 4) (1998). 5) (2009). 6) (2003) ) (2007) ) JIS (2011). 9) (2003) ) (2012). 11) (2010) ) (2010) ) (2010) ) (1999) ) HP rminfo.nite.go.jp (2012). 16) JIS (2011). 17) (1999) ) (2006) ) BUNSEKI KAGAKU 56 (2007) ) BUNSEKI KAGAKU 52 (2003) ) JIS (1978) ) 69 (1997) ) (1992) ) No (2001). 25) 77 (1991) 1749.

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