閨75, 縺5 [ ィ チ573, 縺 ィ ィ

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1 39ィ , 7 86 タ 縺48 縺 タ5 縺473 タ ィ , ィ , , 89573, タ ィ , ィ PACS numbers: 34.8.Lx, q (73) (73) ィ タ ィ (739). 3.. 縺 ィ ィ チ チ ィ ィ タ ィ タ ィ タ ィ タ ィ (749) ィ ィ 59 ィ ィ タ ィ タ ィ (757). 5.. タ ィ ィ タ ィ 縺 ィ タ ィ チ , , , 閨 iln@chemie.fu-berlin.de , , /9, smirnov@termo.msk.su ィ (764) (764) タ ィ , 89573, ィ ィ ィ ィ 縺 ィ ィ , ィ ィ 9 ィ タ ィ ィ チ タ ィ チ チ タ ィ ィ 縺 ィ ィ タ5854ィ 59 ィ 5ィ 99 ィ , ィ 3ィ ィ , ィ , ィ ィ ィ ィ , ィ ィ ィ , ィ , , , , 89575, , # ,

2 閨75, 縺5 [ ィ チ573, 縺 ィ ィ ィ タ5ィ ィ ィ ィ ィ ィ ィ , ィ 9 98 ィ ィ タ ィ [ 5 3] [4 5 ] ィ ィ [9, ], [9] , ィ [9]. 縺 ィ , ィ ィ V e R V e タ ィ ィ ィ ィ ィ チ , 345 R , , 67595ィ , [,, ]. 縺 縺 , ィ ィ ィ ィ 94574ィ チ499 ィ C ュr; R6 9 キ3 c ュr; R6 9F ュR6 9 ; ュ: r ィ , R , c ュr; R6 9 ィ チ499, 5957ィ R ィ , F ュR チ ィ , ィ 45739ィ e ュR6 9 ィ e ュR6 9 キ3 E ュR6 9 6ヲ ig ュR6 9 ; ュ: ィ ィ E ュR G ュR , 縺 ィ ィ ィ e 6ヲ A! ュA ュ:36 9 V R R ィ , ィ ィ ィ チ499 ィ ィ ィ e ィ 59754, A , ュA , ィ 5ィ 95779ィ , 67595ィ ュA 7 6 9, 縺 : t e 5 h G ; t e 5 o : ュ: t e ィ 59754, ho ィ , 578ィ ュA , , ho ィ 縺935993, hg 9 =o ィ G ho, e

3 37. 68, 7] タ599 タ 縺43 65 縺4 縺 縺 チ , ィ 59754, , , 67595ィ タ ィ ィ : e 6ヲ A! ュA 7 6 9! e 6ヲ A : ュ: タ755887, 67595ィ ィ タ ィ ィ ィ ィ e 6ヲ AB! ュAB 7 6 9! e 6ヲ AB e 6ヲ AB ュv6 9! ュAB 7 6 9! e 6ヲ AB ュv 6 9 e 6ヲ AB! ュAB 7 6 9! A 7 6ヲ B A 7 6ヲ B! ュAB 7 6 9! e 6ヲ AB e 6ヲ AB! ュAB ; ュAB ヲ C! AB 7 6ヲ C 5 ィ ィ チ チ ィ , 9 ィ ィ ィ ィ e 6ヲ AB ュv キ3 6 9! ュAB 7 6 9! e 6ヲ AB ュv6 9 ; ュ: v ィ , ィ , (.3) ィ , ィ N ィ ィ ィ , ィ ィ ィ チ チ ィ 45739ィ ィ ィ チ チ ィ タ75588, ィ ィ , e 6ヲ XY! ュXY 7 6 9! X 6ヲ Y 7 : ュ: ィ ィ タ ィ ュXY ィ R, , R c ィ タ R > R c t R c 7 R v a c ; ュ: R c 7 R A v a (49 ィ チ ) , 縺935993, 395 ィ , (9. ) A 7 6ヲ B! ュAB ; ュAB ヲ C! AB 7 6ヲ C : ュ: ィ AB ュAB 7 6 9, C. タ5ィ , , 578ィ [] N, O 7 4 CO 7 3 CO 7 4 NO 7 CO O 7 H O O 7 ュH O6 9 NO 7 H O Cl 7 H O Br 7 3 * T キ3 K.,3,3* 3 8 *,4 3* O He CO He He CO O He Ar O O NO NO Br 6 7,4,, 3,6,5,,5,,,7

4 閨75, 縺5 [ , ィ , ィ 5ィ タ ィ e 6ヲ SF 6! ュSF ! e 6ヲ SF 6 : ュ: ィ ィ SF ; ; ィ ィ [ 5 ]. 縺 ュSF ィ ィ , K , 589 ィ , 67574ィ 59, ィ 5, , ィ 縺935993, ィ ィ [] , ィ ィ ィ ィ , ィ 8949ィ ィ ィ ィ , 578ィ ィ 縺 R m 54 チ9-379ィ 9457, ィ 8 89 ィ 59754, 9 R 7 54 チ9379ィ 9457, ィ 5ィ ィ ィ EA. 縺359445, 54 チ R m チ , ィ ィ e ィ , ィ EA 6ヲ e ィ ィ 45739ィ 3557, チ R m 45 R ィ 95579ィ RRKM チ5735 [35] , ィ ィ ィ 45739ィ, t EA ュR6 9> n ュR6 9 dr t キ3 t ; n ュR6 9 dr 6 7EA ュR6 9< 345 n ュR , t チ 縺359445, 395 ィ , 9.5. t タ5858 t=t 8 7 9, ィ ィ 5ィ 554: n ュR m 6 9 t キ3 t n ュR : 縺 , チ ィ ィ , 59579, 85ィ , ィ , ィ [36], o ィ , ィ p キ3 E= ュho6 9, 345 E 6549 ィ タ n キ3 ュp 6ヲ s 7 6 9! p! ュs 7 6 9! ; t ( 75 8) , ィ ィ (N ィ ) 355 N t 355 N t SF 4 SF 6 CH 3CO C 4F 6 c-c 4 F 6 C 6F 6 C 4F 8 c-c 4 F 8 C 6F 5Cl C 6F 5Br C 5F 8 c-c 5 F 8 C 6H 5CN C 6F 5CN C 6F 5CHO C 6H 5NO ,7 [3];,6 [4],5 [4, 5]; 6,8 [4];, [6], [4] 6,9 [7];,6 [8], [8], [7];,3 [9], [7]; 3, [8],5 [8, 3],8 [3], [3] 5 [7],7 [8],5 [3],7 [3] 3,6 [3] 4 [5]; 4,7 []; 4,9 [8];,8 [3] C 6D 5NO m-c 6 H 4 ClNO C 6H 3F NO C 7F 8 C 6F C 5F n-c 5 F C 6H 4CH 3NO C 6F n-c 6 F C F 8 C H 8 C D 8 C H 6O C 6H 3(CH 3) NO C 7F , [3] 4,7 [3] 4,7 [9], [7]; 3,8 [9] [7],3 [8] 3,4 [8] 3, [9] 4 [7] 4 [8] [3],8 [3];,7 [33],8 [3] 35 [34], [9] 79 [6]

5 37. 68, 7] タ599 タ 縺43 65 縺4 縺 縺 s T チ5735 タ4 s p キ3 exp ho T 7 : p i p f , ィ p i ho 6ヲ EA 6ヲ e キ3 p f ho : , ィ ィ e 9 EA ィ 59754, 9.5. ィ ィ 縺98ィ ィ 95, p i 4 s; p f 4 s, , ィ p i ho キ3 st, 9 ln t t 7 キ3 EA 6ヲ st sho ; p f キ3 s ln t 7 6ヲ p i : t , C 7 F EA キ3 ;7 ;3 ィ 5 [37] t キ3 38 ( ) ho C 6 F EA キ3 ;4 ;3 ィ 5 [37] t キ3 38 ( ), ho ィ T キ3 3 K ィ ィ ィ ィ e キ チ チ t キ3 C exp T ho : タ C 7 F 8 9 C 6 F ho 5 T , ィ , K ィ C 7 F C 6 F, チ 縺935993, ィ 縺 , 45 ィ ィ 45739ィ 8989 ィ ィ , ィ , , , , [38] K ュ55p6 9 6ヲ CF 3 Cl! K 6ヲ 6ヲ CF 3 6ヲ Cl 7 ; K ュ55p6 9 6ヲ CF Cl! K 6ヲ 6ヲ CF Cl 6ヲ Cl 7 : 534 ィ , , Cl , Cl , , タ CCl [39] ィ ィ , CCl CF 3 I [4] , ィ ィ タ ィ ィ ( ). 縺 ィ タ ィ チ s cap ュR6 9 キ3 ph m e e G ュR6 9 e 7 E ュR6 9 6ヲ G ュR6 9=4 : ュ: R チ9379ィ 9457, e ィ ィ , E ィ ィ , G 縺98ィ ィ ィ ィ k cap キ3 hvs cap i キ3 p p h G ュR6 9 ュ m 3= e Te 3= exp 7 e T de e G ュR6 9 7 E ュR6 9 6ヲ 4 7 ; ュ: ィ チ , ィ 縺359445, ィ ィ 9 83ィ, 534 ィ ィ ィ , ィ E 5 T ィ

6 閨75, 縺5 [ k cap キ3 p p h me 3= Te 3= ュ G e 6ヲ G =4 exp 7 e de : T = p k cap キ3 h G ュR6 9 ; G 5 T ; ュ:3a6 9 m e T e k cap キ3 4 p p h ; G 4 T : ュ:3b6 9 me 3= Te = 9573 (.3) ィ ィ タ , , ィ 9 チ k cap キ ィ , ィ 縺935993, ィ ィ ィ タ ィ タ79 37 ィ ィ s ィ ィ チ チ チ , ィ s- チ ィ 59754: s cap キ3 ph m e e sin d c ; 345 d c チ8 s , ィ , ィ ィ s cap 4 ph m e e ィ k cap 4 4 p p h ; me 3= Te = ィ チ5735 (.3), , チ573 (.3) ィ , 589 ィ ィ ィ ィ 95 チ5735, ィ , 99ィ ィ タ A 6ヲ B! A 6ヲ 6ヲ B 7 : ュ: A ( ) , (.4) ィ ィ B (.4) (.5) ィ A. タ x キ3 ade hv 4 ; ュ: DE ィ ィ 59754, a ィ , ィ 989, v DE キ3 Ry=n 3, 345 n , Ry=3,6 ィ , a n a ( l 5 n, 345 l ィ 59754) , 679 v 4 e hn ュ: ィ ィ , , , (.4) n , (.6), n (.4) ィ B, 65ィ ィ ィ ィ 59754, [4 5 47] (.4) , 975 ィ SF 6 9 CCl ィ ィ k chem ュSF キ3 ュ4; ; , k chem ュCCl キ3 ュ タ (.5) 9 (.4) 78475, ィ ィ ( ) (.) A 6ヲ SF 6! A 6ヲ 6ヲ SF A 6ヲ CCl 4! A 6ヲ 6ヲ CCl ( l ィ 59754) 3953 A * Xe( f) Rb(s) Rb(d) K(d) Na(p) K(d) K(p) Ne(s) k chem (SF 6) k chem (CCl 4) 687 4,,3 3,5,5 [4] 4,3,7 [4] 4,,4 [4] 4,,6 4,,5 [43] 4,4,4 [44] 4,5,5 7 [45] 4,,5 [46] 4 5 [47]

7 37. 68, 7] タ599 タ 縺43 65 縺4 縺 縺 , ィ t キ チ (.) ィ 59 94: C ュR; t6 9 キ3 X f j F j ュR6 9 exp 7 ie jt ; ュ:76 9 h j 345 F j ュR チ499, ィ - 59 j ィ 9457, E j ィ ィ , R , f j ィ j ィ チ [] f j キ3 p h m e e S j G= e 7 E j 6ヲ ig= : ュ: e ィ ィ 59754, m e 388 ィ 59754, E キ3, G , S j チ チ H チ , , pjf j j ィ チ499, ィ チ573 (.8) f キ h G= p m e e e 7 E 6ヲ ig= ; ュ: E ィ ィ ( ィ ). 縺98ィ ィ s cap キ3 p G k ュe 7 E6 9 6ヲ G =4 ; ュ:6 9 p 345 k キ m e e=h ィ (.5) ィ : G キ3 G e 6ヲ G neg, 345 G e ィ ィ ィ , G neg ィ ィ ィ s at キ3 p G neg k ュe 7 E6 9 6ヲ G =4 : ュ: (.9), ィ ィ 545ィ チ49ィ 53949ィ , , ィ , 9. 68, ィ (.) , (.9) チ573-5 (.) ィ k at k chem k at k chem キ3 G neg G : ュ:6 9 縺935993, ィ ィ , ィ , ィ ィ 59754, ィ ィ ィ ィ ィ ィ ィ , , n キ (.5) (.6) ィ , 679 ィ n ィ SF 6 9 CCl , 縺 , ィ SF ィ ィ e < 3ィ 5, n ィ ィ チ チ n, ィ タ5854ィ ィ ィ ィ , 縺 ィ ィ ィ ィ ィ チ チ59954, タ5 ィ ィ ィ ィ ィ

8 閨75, 縺5 [ , ィ ィ ィ 5, , ィ チ チ ィ ィ タ5 ィ ィ ィ ィ 45739ィ ィ ィ ィ チ チ CO -8575, ィ ィ ィ ィ チ ィ [48] ィ (.4), ィ タ5854ィ ィ チ チ ( , [49]), , ィ h=g =o, 345 ho ィ , 5957ィ ィ チ49ィ ィ ィ チ49ィ チ5735 (.7) チ ィ 59754, ィ s cap キ3 4p X F j ュR6 9jC ュR; t6 9 X キ3 4p jf j j ; ュ:36 9 j j 345 F j ュR チ , R 縺 j k ュR ィ 545ィ チ49ィ 3557, チ C mol ュR; t6 9 キ3 X f j S jk j k ュR6 9 exp j;k 7 ie kt h ; ュ: S jk キ3 hf j ュR6 9jj k ュR6 9i. 縺98ィ k , t , s k ュt6 9 キ3 4pjhj k ュR6 9jC mol ュR; t6 9ij キ3 キ3 4p X f j f j S jks j k j k ュR6 9 exp 7 i ュE j 7 E j 6 9t : h j; j ュ: チ573 (.5) t 45 t 6ヲ dt 745 G dt h exp 7 Gt h : 縺935993, G チ ィ 95 チ5735 (.5), ュ s k キ3 s k ュt6 9 G dt h exp 7 Gt キ3 4p X f j f j h S jksj k j; j G G 6ヲ i ュE j 7 E j 6 9 : ュ: チ (.8) チ ィ ィ , 589 ィ [48], s k キ3 ph X GS js jk m e e e 7 E j; j j 6ヲ ig= G G 6ヲ i ュE j 7 E j 6 9 : GS j S j k e 7 E j 7 ig= ュ: ィ 9 チ チ57549ィ ィ ィ 95 チ , X S mj S jk キ3 X jm ュR6 9jF j ュR6 9 F j ュR6 9jj k ュR6 9 キ3 j j キ3 j m ュR6 9jj k ュR6 9 キ3 d mk ; ィ ィ 59754: s cap キ3 X k s k キ3 ph X m e e ュe 7 E j 6 9 6ヲ G =4 ; G 4 DE ; j; j jgs jj チ5735 (.3) DE G チ , 9 395, G G 6ヲ i ュE j 7 E j 6 97 チ5735 (.8) d jj, ィ 9 チ s k キ3 ph X m e e j G js j j js jk j ュe 7 E j 6 9 6ヲ G =4 キ3 X j s ュj6 9 cap js jkj ; G 5 DE ; ュ: s ュj6 9 cap ィ j j , ィ ィ , 9 9 ィ ィ , チ 縺 R 94574ィ , ィ , 9 R j j , ィ E ュR j 6 9 キ3 e, 345 E ュR

9 37. 68, 7] タ599 タ 縺43 65 縺4 縺 縺 ィ ィ チ [5] s ho F j ュR6 9 キ3 E d ュR 7 R j 6 9 ; ュ:96 9 ュR j E ュR j ho ィ 縺98ィ s ho S j キ3 E j ュR j 6 9 ュR j 6 9 : , 395 dj キ3 de j = ュho6 9 キ3 E ュR j 6 9 dr j = ュho6 9, ィ ィ チ5737 (.7) [48]: s k キ3 ph m e e ュ dr dr G 3 ュR6 9j ュR6 9j ュR 6 9j k ュR6 9j k ュR 6 9 e 7 E ュR6 9 6ヲ ig ュR6 9= e 7 E ュR ig ュR 6 9= G ュR6 9 6ヲ ie ュR6 9 7 ie ュR 6 9 : ュ: ィ 9 チ (.3) , 598ィ ィ ュ s cap キ3 ph drg ュR6 9jj ュR6 9j m e e e 7 E ュR6 97 ュ:36 9 6ヲ G ュR6 9= チ 縺 X j k ュR6 9j k ュR 6 9 キ3 d ュR 7 R 6 9 ; k チ49 fj k g , ィ , ィ , 395 ィ ィ ( 縺 ) 9 ィ チ ィ タ チ ィ タ ィ 縺 ィ タ ィ : e 6ヲ AB! ュAB 7 6 9! A 7 6ヲ B : ュ3: ィ ィ チ57339 (.), (.3): ュ s cap キ3 ph drg ュR6 9jj ュR6 9j m e e e 7 E ュR6 97 6ヲ G ュR6 9=4 ; ュ3: R , , R ; , ィ 59754, タ79 ィ ィ タ ィ ィ 989, R c タ5ィ : G ュR6 9 キ3 G e ュR6 9 6ヲ G neg ュR6 9, G e ュR6 9 キ3 G ュR6 9 7 exp 7 G neg ュR6 9 キ3 G ュR6 9 exp 7 ュ Rc R ュ Rc R G ュR 6 9 dr hv R G ュR 6 9 dr hv R ; : ュ3: G e ィ ィ ィ , G neg ュR , , v R キ3 dr= dt ィ exp ュ G dt=h , ィ ィ チ5737 (.). 縺 ィ 縺 チ5737 (.8), G ュR ィ 59754, (3.), ュ s at キ3 ph G ュR6 9jj dr ュR6 9j m e e e 7 E ュR6 97 6ヲ G ュR6 9=4 ュ Rc G ュR 6 9 dr exp 7 ; ュ3:46 9 R hv R 345 R ィ 95 チ ュ s at e de キ3 p h ュ Rc G ュR 6 9 dr G ュR6 9 exp 7 : m e R hv R ュ3: R 89 ィ タ チ573 (3.4) G 5 de dr DR ; ュ3:66 9 3*

10 閨75, 縺5 [ DR チ5735 (3.4) G ュR6 9 p e 7 E ュR6 97 キ3 d e 7 E ュR6 97 ; 6ヲ G ュR6 9=4 9 ィ 9 チ s at ュe6 9 キ3 p h G ュR e 6 9 m e e jj ュR e 6 9j ュ Rc de= dr exp G ュR 6 9 dr 7 ; R e hv R ュ3: e キ3 E ュR e , チ jj ュR6 9j キ p exp 7 ュR 7 R 6 9 p DR DR ; ュ3: R , DR タ (3.6) チ573 (3.7) 459 s at ュe6 9 キ3 s max exp 7 ュe 7 e 6 9 ュDR de= dr6 9 : ュ3:9a ィ ィ e キ3 E ュR s max キ3 p3= h G ュR 6 9 m e e DR de= dr exp ュ 7z6 9 ; ュ3:9b z キ3 ュ Rc R G ュR6 9 dr hv R : ュ3:9w , G R 9 E ュR チ E ュR6 9 キ3 e キ3 de dr ュR c 7 R チ573 (3.9) 459 s max キ3 p3= h m e e 345 s m ュR c 7 R 6 9 t キ3 de= dr G ュR c 7 R 6 9 exp 7 Gt ; ュ3:6 9 DR h 9 m ィ R c , ィ ィ , (3.) ィ G Gt キ p 3= h s max キ3 p e m me e 3= DR キ3 ;4h p m me e 3= DR : ュ3:6 9 タ5858 DR m 7=4, チ s max m 7= e , ィ ィ , ィ ィ ィ , ィ (R c > R ) チ , チ4-95 ィ ィ 59754, ィ (798., ) チ5735 (3.5) ィ G 5 T e : k at キ3 p = p T e p キ3 m e T e ュ s e p 7 7 s at ュe6 9 e exp 7 e de キ3 T e m e 3= h G ュR6 9 exp 7 E ュR6 9 7 z ; ュ3:a6 9 T e ィ ィ E ュR6 9 ィ ER DR 4 T e ィ 8 DR. 7534, G ュR ィ E ュR6 9 T e, 98 チ5737 (3.a) ィ k at キ3 h p m e 3= Gj ュR6 9 p exp ュ 7z6 9 ; ュ3:b6 9 T ee R 345 ィ R , チ ィ 59754, ィ タ ィ ィ チ チ ィ タ チ5737 4ィ ィ ィ ィ チ チ59, [5] [5]. タ チ95753, チ5735 (3.4) , P キ3 exp ュ 7z6 9 ; z キ3 ュ Rc R G ュR6 9 dr hv R : ュ3: z m 7=, 345 m , p m P キ3 ュP 6 9 =m : ュ3:46 9

11 37. 68, 7] タ599 タ 縺43 65 縺4 縺 縺 m ; m , P ; P ィ ィ チ チ , , ィ チ チ , ィ ィ [ ] s at ュH 6 9 キ3 キ3 ;6 7 83, s at ュHD6 9 キ3 ; s at ュD 6 9 キ3 キ 縺98ィ z キ3 3;, チ573 (3.4) s at ュH 6 9=s at ュHD6 9, z キ3 ; s at ュH 6 9=s at ュD z キ3 ; s at ュHD6 9=s at ュD ィ s cap キ , 縺98ィ ィ 5, H ュ S 6ヲ u 6 9 [ ], ィ ィ ィ HX, 345 X , ィ 959 ィ チ チ59 855, ィ ィ チ チ ィ z チ5735 (3.9) s cap. 7 チ チ G eff キ3 6 7 s at ュe6 9 de=s max. 9445, ィ z 4975, , ィ チ チ 縺935993, HI 9 DI ィ ィ , 9, , チ5737 4ィ ィ ュ3; ; ュ; ; HI 9 DI [59] [5] ィ HI T キ3 3 K 74 3; HBr 3; T キ3 55 K タ ィ HX 9 DX (X ), [54] 355 s max, A x, ィ 5 A s cap, A z G ef, ィ 5 NCl DCl HBr DBr HI DI,8, 4,, 3 4,78,6,,7 3,7,6,5, 7 76,5 5,,4,,9,6, ィ ィ ィ ィ ィ ィ ィ ィ 59 ィ タ898 m , m B (3.), e ィ ィ 5535 ィ e 7 ィ ィ m e 7 D 6ヲ EA キ3 e 7 ; ュ3:56 9 m 6ヲ m D ィ AB 9 EA ィ A ィ (3.5) ィ ( (83. [, ]).) ィ , ィ , ィ (3.) ィ ィ e u ィ x , ィ ュv 7 7 u x 6 9 6ヲ u r 7=, 345 u x, u r , チ5735 (3.5) s ュm 6ヲ m v 7 キ3 ュe 7 D 6ヲ EA6 9 : mm v 4 u, ィ タ5ィ チ5735 r m 6ヲ m 7 f ュu x 6 9 キ3 exp 7 ュm 6ヲ m 76 9u x ; pt T 345 T , ィ v キ3 v 7 7 u x, 598ィ ィ ィ e 7 キ3 m 7 v = r m 7 f ュv6 9 dv キ3 exp 7 ュ p p e 7 7 e 6 9 pt T dv ; ュ3: チ e キ3 m 6ヲ m 7 ュe 7 D 6ヲ EA6 9 m ィ ィ 縺7345 e 4 T 9 チ p チ e T, ィ 9565ィ ィ 45739ィ チ ィ ィ , (3.), ィ ィ (3.5) , ィ ィ 59754, ィ [6 5 64], ィ ィ [6 5 64] ィ (3.) ィ ィ ィ ィ , ィ 959

12 閨75, 縺5 [ ィ ィ , ィ ィ , チ ィ ィ ィ 64ィ ィ , e 6ヲ O! ュO 7 6 9! O 7 6ヲ O ュ3: , a b d e f c g h i ィ 59754, ィ 5 a O 7 =O j f 679 ィ ィ ィ P g 9 P u. 89 ィ ィ , ィ ィ ィ e ィ s at ィ s g 9 s u, 67595ィ P g 9 P u [65] e, ィ 5 s at s g s u 6934, b c d e g h j i 5,75 6,7 7,8 8,4 9, 3,7 5,7, チ ィ , (3.7). 5 ィ ィ [7, 8]. 縺 ィ チ , 5843ィ 5ィ, P g 9 P u. 655, ィ ィ O ィ ィ 59 ィ チ5735 (3.5), タ5753 ィ ィ ィ e キ3 3; 66 ィ 5, ィ D キ3 5; ィ ィ EA キ3 ; 46 ィ チ573, 8987ィ ィ , , , ィ ィ ィ e max, チ573 (3.5) G exp ュ 7z6 9 キ3 m e e max p h ュ s at ュe6 9 de :,,,4,7 7,9,4 4,3,7 縺98ィ ; 7 ィ 5 G exp ュ 7z6 9 キ3 ;9 3ィ [66] 9 G exp ュ 7z6 9 キ3 3; 3ィ ィ [67]. タ (3.7) ィ ィ , O 7, ィ 5 3,,5,,5,, , 38 DH a b c d e O ュp 4 6 9, ィ ィ チ チ チ ィ ィ O ュs g s u p g p u 6 93 S g, s; p ィ ィ 588, g, u 5843ィ ィ ィ チ ィ ィ ィ , f g h ィ 59754, ィ タ ィ : (a) ィ O 7 ( ィ ィ 59754, ); () O 7 ; () ィ O 7, , チ499 ィ ィ i

13 37. 68, 7] タ599 タ 縺43 65 縺4 縺 縺 縺 ィ ィ 5553 O 7 ュs g s u p3 g p u 6 9 P g ィ 9535 ィ v ィ , ィ ィ ィ ィ ィ ィ ィ 5 4ィ ィ : e 6ヲ O ュs g s u p g p u 6 93 S g! 7 O 7 ュs g s u p g p3 u 6 9 P u!! O 7 ュ P6 9 6ヲ O ュ 3 P6 9 ; ュ3:8a6 9 e 6ヲ O ュs g s u p g p u 6 93 S g! 7 O 7 ュs g s u p3 g p u 6 9 P g!! O 7 ュ P6 9 6ヲ O ュ 3 P6 9 : ュ3:8b ィ ィ ィ ィ ィ , 9 65ィ ィ , (3.8) 555 ィ チ チ59954, (3.8). 縺 ィ ィ ィ , , ィ ィ S 6ヲ g, S 6ヲ g s-ィ 59754, ィ チ ィ ィ ィ [68] , ィ ィ , , , ィ , ィ ィ ィ [69] ィ , ィ チ499 ィ ィ [7]. 9445, ィ ィ 45739, ィ ィ ィ [68, 7, 7]. タ CO [7 5 74], ィ ィ ィ K [75]. sat, 78 83,,75,5,5,,75,5 93 K 475 K 3 K T キ3 3 K ィ ィ [68] (l ィ 59754, m ィ 588, y ィ ィ ィ 59754), e, ィ H ( S 6ヲ g ) H ( S 6ヲ g ) O ( 3 S 7 g ) O ( S 6ヲ g ) O (A 3 S 6ヲ u ) H 7 ュ S 6ヲ u 6 9 H 7 ュ S 6ヲ g 6 9 O 7 ュ P u 6 9 O 7 ュ P u 6 9 O 7 ュ P u ィ l m ィ ィ 縺359445, , ィ ィ ィ cos y const sin y sin y sin y ィ チ499 ィ ィ [7] , , ィ , , ィ ; 78 83, 縺935993, K 9585 % ィ ィ ィ ィ ィ チ チ

14 閨75, 縺5 [ ィ O ュ D g , (3.8a) ィ : e 6ヲ O ュs g s u p g p u 6 9 D g! 7 O 7 ュs g s u p g p3 u 6 9 P u!! O 7 ュ P6 9 6ヲ O ュ 3 P6 9 : ュ3:9a6 9 縺935993, チ93799 ィ S g D g (3.9a) ィ ィ (3.8a) ィ 5 (ィ O ュ D g 6 9) ィ ィ 59754, , (3.8a) [ ] , [78] ィ ; ィ ,7 ィ ,7 ィ 5. 縺98ィ チ5737 (3.5) hg exp ュ 7z6 9i キ3 4 3ィ ィ 縺359445, , ィ O ュ D g 6 9, ィ , ィ 553 4: e 6ヲ O ュs g s u p g p u 6 9 D g! 7 O 7 ュs g s u p3 g p u 6 9 P g!! O 7 ュ P6 9 6ヲ O ュ 3 P6 9 : ュ3:9b ィ ィ ィ ィ 8 (3.9) ィ HCl 9 DCl ィ ; ; [79] HCl 9 DCl 縺98ィ , HCl 74 ; K ィ [8] ィ s max v. 縺 s max ュv6 9, 65393, s max ュv キ3 6 9=s max ュv キ HCl 9 DCl s max ュv キ3 6 9=s max ュv キ ィ 縺935993, v キ ィ 59754, , R c , ィ ィ タ ィ , 395 ィ ィ , ィ , ィ ィ , ィ ィ チ チ599473, ィ , ィ タ ィ ィ ィ , ィ , , ィ チ チ ィ ィ ィ ィ e 6ヲ HCl! ュHCl 7 6 9! H 6ヲ Cl 7 ; ュ3: ィ [5 5 54, ] (3.) ;65 ;4 ィ 5, ィ ィ ;78 ;8 ィ ィ ,6 ィ 5 9 ィ HCl 74 4,3 ィ 5, ,69 ィ ,69 ィ ィ ,6 A HCl R c , (3.) ィ (3.), ィ H 6ヲ Cl 7 9 H 7 6ヲ Cl S, S 9 P. 縺359445, 9585 ィ S ィ , E, ィ 5 3 HCl 7 S 6ヲ S 7 S 6ヲ,,4,8 3, 3,6 HCl H+Cl 7 R, a タ ィ HCl 9 HCl 7, ィ HCl [6].

閨 [

閨 [ 1303000709 000 03. 070503 170, 0 3 0806 タ07 09 090908090107060109 04030801 縺0408 縺0505 03010708030060405 タ05 縺0400703 060504050ィ 03090405080050400909 03.03. 030007030000908 060005090809 0501080507 080500705030504040701

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1 I II II 1 dw = pd = 0 1 U = Q (4.10) 1K (heat capacity) (mole heat capacity) ( dq / d ) = ( du d C = / ) (4.11) du = C d U = C d (4.1) 1 1 du = dq + dw dw = pd dq = du + pd (4.13) p dq = d( U + p ) p (4.14)

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