Readout No.45_04_寄稿
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- いおり しろみず
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1 Guest Forum 寄 稿 木 材 の 保 存 処 理 における 分 析 技 術 Analytical Technique in Wood Preservation 栗 﨑 宏 Hiroshi KURISAKI 富 山 県 農 林 水 産 総 合 技 術 センター 木 材 研 究 所 木 質 製 品 課 長 木 材 は 強 度 性 能 などに 優 れているだけでなく, 森 林 の 炭 酸 ガス 吸 収 力 を 維 持 し, 吸 収 した 炭 素 を 貯 蔵 すること を 通 じて, 地 球 環 境 の 保 全 に 寄 与 する 材 料 でもある 吸 収 した 炭 素 は, 木 材 を 使 用 している 間 貯 蔵 され 続 ける が, 腐 朽 菌 やシロアリなどの 生 物 によって 加 害 されると, 木 材 は 短 期 間 で 使 用 不 能 となる 木 材 保 存 処 理 は, 防 腐 防 蟻 成 分 を 木 材 内 部 へ 加 圧 注 入 して 生 物 劣 化 から 保 護 する 技 術 であり, 木 材 の 耐 用 年 数 を 著 しく 延 長 するこ とができる 木 材 保 存 処 理 では 様 々な 機 器 分 析 技 術 を 駆 使 して 品 質 管 理 がなされており, 今 後 も 新 しい 分 析 技 術 の 応 用 が 期 待 される Wood is a material, which is not only excellent in terms of strength but also contributes to conserving the global environment through sustaining the absorption of carbon dioxide gas in forests, while storing the carbon itself. Carbon so absorbed remains in wood during its service life, however when wood products are attacked by fungi or termites, they will become unserviceable in a short span of time. Wood preservative treatment protects wood from such bio-deterioration and enables prolongation of its service life, by impregnating wood with fungicide and termiticide. In wood preservation, various instrumental analysis methods have been applied for quality control and further advances in analytical technology are anticipated. はじめに 木 材 は, 樹 木 の 幹 の 部 分 から 切 り 出 された 材 料 の 呼 称 であ る 木 材 は, 材 料 特 性 が 優 れているだけでなく, 炭 酸 ガス の 吸 収 と 炭 素 貯 蔵 を 通 じて 地 球 環 境 保 全 に 寄 与 する 材 料 で もある 木 材 の 耐 久 性 を 向 上 させて 長 期 間 使 用 していけば, 炭 素 貯 蔵 期 間 が 延 伸 し, 環 境 保 全 への 寄 与 はさらに 高 まる 本 稿 では, 木 材 の 性 質, 生 物 劣 化, 保 存 処 理 技 術 について 概 説 し, 保 存 処 理 と 分 析 技 術 との 関 係 について 触 れる 木 材 の 性 質 材 料 としての 木 材 木 材 は, 軽 量 でありながら 強 度 が 高 い,しなやかさがある, 加 工 しやすい, 断 熱 性 が 高 いなど 材 料 として 多 くの 長 所 が あるため, 様 々な 用 途 に 利 用 されてきた しかし, 木 材 は このような 材 質 特 性 が 高 いだけでなく, 地 球 環 境 保 全 への 寄 与 という 点 でも 優 れた 材 料 である 最 近, 温 暖 化 防 止 の 観 点 から 森 林 の 炭 酸 ガス 吸 収 機 能 が 注 目 されている 吸 収 した 炭 酸 ガスは 樹 木 として 貯 蔵 されるため, 伐 採 樹 木 を 木 材 として 利 用 すれば,より 長 期 間 にわたって 炭 素 を 貯 蔵 す ることになる 木 材 利 用 の 意 義 は, 炭 素 貯 蔵 期 間 の 延 伸 だ けではない 木 材 を 利 用 するため 森 林 の 樹 木 を 伐 採 すると, 森 林 の 炭 酸 ガス 吸 収 能 力 の 低 下 が 心 配 となる しかし, 炭 酸 ガス 吸 収 力 は 林 齢 11~20 年 がピークで,その 後 は 加 齢 と ともに 減 少 していくため [1], 適 齢 となった 樹 木 を 伐 採 して 木 材 に 利 用 し,そこへ 次 代 の 樹 木 を 植 えて 森 林 を 更 新 して いくことは,むしろ 森 林 の 炭 酸 ガス 吸 収 機 能 を 高 く 維 持 す ることに 繫 がる 木 材 の 利 用 は 炭 素 貯 蔵 と 炭 酸 ガス 吸 収 力 維 持 の 両 面 で 地 球 環 境 保 全 への 寄 与 が 期 待 できる 木 材 細 胞 の 構 成 木 材 の 優 れた 材 料 特 性, 特 に 強 度 性 能 はその 構 成 に 理 由 が ある 樹 木 の 幹 は, 細 胞 壁 によって 仕 切 られた 細 胞 によっ て 構 成 される 細 胞 壁 の 主 要 構 成 成 分 はセルロース,ヘミ セルロース,リグニンの3 成 分 で,これらが90% 以 上 を 占 め る セルロースは 木 材 全 成 分 の 約 40~60%を 占 め,D-グ ルコースが 直 鎖 状 に 数 千 ~1 万 個 以 上 重 合 した 多 糖 類 であ る ヘミセルロースはセルロース 以 外 の 多 糖 類 の 総 称 で, 約 15~30%を 占 める セルロースのような 単 純 な 直 鎖 では なく, 側 鎖 を 含 んでいる リグニンは 環 状 のフェニルプロ パンを 主 要 素 とする 高 分 子 で, 全 成 分 の 約 20~30% を 占 める セルロースやヘミセルロースと 違 って, 三 次 元 的 に 拡 がった 網 目 構 造 の 重 合 物 である 木 材 の 細 胞 壁 は, これら 構 造 の 異 なる 成 分 が 機 能 的 に 結 合 することにより, 強 固 な 細 胞 壁 が 形 成 される その 結 合 様 式 は 鉄 筋 コンク リートに 例 えられる すなわち, 直 鎖 状 のセルロースが 骨 格 となる 鉄 筋, 網 目 構 造 のリグニンが 全 体 を 強 固 に 固 める コンクリート, 側 鎖 を 有 するヘミセルロースはコンクリー トの 絡 みを 良 くするため 鉄 筋 に 巻 かれる 金 網 に 相 当 する 9
2 Guest Forum 寄稿 木材の保存処理における分析技術 なお 草本植物の細胞壁の主要成分もこれら3成分である 木材を腐朽する微生物は 主に担子菌類 いわゆるきのこ が 樹木の細胞壁はリグニン含有量が多いため 草本のリ の仲間で 木材腐朽菌と呼ばれる 木材腐朽菌は 木材表 グニン含有量は15 25 肉厚の鉄筋コンクリートのよ 面に付着した胞子が発芽し 菌糸を伸長して発育する 腐 うに堅牢である 朽菌の菌糸は木材の細胞内に侵入して 酵素を産生して細 胞壁の成分を分解 吸収する 腐朽菌は 分解様式によっ 木材と木造住宅 て セルロースを選択的に分解する褐色腐朽菌 セルロー 木材の主な用途は 住宅などの建築物である 構造材料に スとリグニンの双方を分解する白色腐朽菌の2グループに 木材を用いる木造住宅は鉄骨プレハブや鉄筋コンクリート 区別されるが いずれも細胞壁の骨格成分であるセルロー 2 住宅の約4倍の炭素を貯蔵すると見積られ 都市の森林 第二の森林 とも称される 木造住宅の炭素貯蔵効果は スを分解するため 腐朽木材の細胞壁は破れ傘のようにボ ロボロになり 強度は著しく低下する Figure 1 住宅の寿命に比例するが 残念ながら日本の住宅寿命は米 国の約半分に過ぎず 3 住宅の長寿命化へ向けた様々な取 木材を食害する主要な昆虫は シロアリである 日本で大 り組みが進められているところである 日本の住宅寿命が 短い理由は様々であるが 木材の耐久性もその一つである 木材は天然材料であるため 腐朽やシロアリ食害により劣 化するという欠点があり 木造住宅の寿命を延ばすには 木材に防腐処理や防蟻処理 総合して保存処理と呼ばれる を施し 腐朽やシロアリ被害から保護することも重要であ る 木材の生物劣化 木材を加害する主な生物 木材に大きな被害をもたらすものは 微生物による腐朽と 昆虫による食害である Figure 2 シロアリに食害された木材の断面 年輪沿いに 柔らかい場所から食害される ① ② Figure 1 腐朽した木材 上 と細胞壁 下 腐朽材の細胞壁 右下 は 健全材 左下 より薄く 破れたような 状態になっている 今村祐嗣京都大学名誉教授提供 10 ① Figure 3 シロアリ職蟻の頭部 上 と口器 下 鋭い顎①で木材繊維をむしり やすり状の部分②ですりつぶし て飲み込む
3 Technical Reports きな 被 害 をもたらすシロアリは,ヤマトシロアリとイエシ ロアリであり,いずれも 数 十 万 頭 以 上 の 規 模 の コロニー と 呼 ばれる 集 団 で 生 活 する シロアリに 食 害 された 箇 所 は 空 洞 となるため, 木 材 の 強 度 は 大 きく 低 下 する(Figure 2) 木 材 を 食 害 するのは,コロニーの 大 部 分 を 占 める 職 蟻 ( 働 きアリ)で, 硬 いあごで 囓 り 取 った 木 材 繊 維 をやすり 状 の 口 器 ですりつぶして 飲 み 込 み(Figure 3), 体 内 に 共 生 する 微 生 物 ( 原 生 動 物 )と 共 同 してセルロースを 消 化 する 木 材 の 保 存 処 理 技 術 木 材 を 腐 朽 菌 やシロアリから 保 護 するには, 殺 菌 作 用 や 殺 虫 作 用 のある 成 分 を 配 合 した で 処 理 する 保 存 処 理 が 効 果 的 である 木 材 の 保 存 処 理 の 主 な 方 法 は, 塗 布 吹 き 付 けによる 表 面 処 理 と 加 圧 注 入 処 理 の2つであるが, 本 稿 では 保 護 効 果 が 高 い 加 圧 注 入 処 理 について 紹 介 する 加 圧 注 入 処 理 加 圧 注 入 処 理 は, 木 材 を 圧 力 容 器 中 に 入 れて 薬 液 に 浸 せき し,ポンプ 等 で 薬 液 を 加 圧 して(1.4 MPa 以 上 ) 木 材 内 部 ま で 浸 透 させる 処 理 である 木 材 の 内 部 には 空 気 が 存 在 して おり,これが 薬 液 浸 透 の 妨 げとなるため, 実 際 の 処 理 工 程 では, 予 め 木 材 中 の 空 気 を 脱 気 した 後 に 薬 液 を 加 圧 するこ とが 多 い 加 圧 注 入 処 理 によって 薬 剤 が 浸 透 する 範 囲 は, 木 の 種 類 や 乾 燥 状 態 によっても 異 なるが, 内 部 まで 完 全 にむらなく 浸 透 させることは 難 しい スギ,ベイツガ,ヒノキなど 木 造 住 宅 で 多 用 される 木 材 の 場 合, 適 切 な 条 件 で 注 入 すれば 少 なくとも 表 面 から 深 さ10 mmまでは 浸 透 させることができ る 加 圧 注 入 処 理 に 用 いる は,JIS K1570:2013 木 材 保 存 剤 で 規 格 化 されている 同 JISでは, を 性 状 によって 水 溶 性, 乳 化 性, 油 溶 性, 油 性 の4つの 区 分 し,さ らに 含 まれている 防 腐 防 蟻 成 分 の 化 学 構 造 によっていくつ かの 群 に 区 分 している(Table 1) JIS 規 格 の 木 材 保 存 剤 は, 単 独,あるいは 複 数 の 有 効 成 分 を 含 み, 各 種 安 定 剤 や 界 面 活 性 剤 などの 助 剤 とともに 水 や 溶 剤 で 規 定 濃 度 に 調 整 されている なお, 現 在 の の 使 用 比 率 は, Figure 4に 示 したように 水 溶 性 銅 系 薬 剤,すなわち 銅 第 四 級 アンモニウム 系 と 銅 アゾール 系 が 最 も 高 く, 全 体 のほぼ 半 分 を 占 めている の 目 的 は, 木 材 に 防 腐 性 能 や 防 蟻 性 能 を 付 与 す ることであり, 品 質 規 格 はこれを 担 保 するものでなければ ならない JIS K1570:2013 では, 保 存 剤 の 性 能 は 各 薬 剤 の 指 定 濃 度 においてJIS K1571:2013 の 性 能 試 験 方 法 及 び 性 能 基 準 のラボ 試 験 やフィールド 試 験 の 性 能 基 準 に 適 合 しなければならない,と 規 定 している Table 1では 省 略 したが,JIS K1570にはJIS K1571の 防 腐 防 蟻 性 能 基 準 に 合 格 した 組 成 の 濃 度 が 規 定 されている し Table 1 JISK1570 規 定 の の 種 類 区 分 群 記 号 第 四 級 アンモニウム 系 AAC-1 AAC-2 銅 第 四 級 アンモニウム 系 ACQ-1 ACQ-2 水 溶 性 乳 化 性 油 溶 性 銅 アゾール 系 ホウ 素 第 四 級 アンモニウム 系 CUAZ BAAC 第 四 級 アンモニウム 非 エステルピレ スロイド 系 SAAC アゾール 第 四 級 アンモニウム 非 エ ステルピレスロイド 系 AZAAC アゾール 第 四 級 アンモニウム ネオ ニコチノイド 系 AZNA NCU-E 脂 肪 酸 金 属 塩 系 NZN-E VZN-E ナフテン 酸 金 属 塩 系 NCU-O NZN-O アゾール ネオニコチノイド 系 油 性 クレオソート 油 A たがって, の 品 質 は,これら 防 腐 防 蟻 成 分 の 含 有 量 を 定 量 分 析 して 管 理 される の 分 析 方 法 は 防 腐 防 蟻 成 分 ごとに 規 定 されてい る(Table 2) 有 機 系 成 分 では 高 速 液 体 クロマトグラフィ 法 ( 以 下 )やガスクロマトグラフィ 法 ( 以 下 GC 法 ), 無 機 元 素, 特 に 金 属 元 素 を 含 む 成 分 では 原 子 吸 光 分 析 法 ( 以 下 AAS 法 )や 高 周 波 誘 導 プラズマ 発 光 分 析 法 ( 以 下 ICP 発 光 分 析 法 )といった 機 器 分 析 法 が 用 いられる 保 存 処 理 木 材 JIS K1570に 規 定 された 薬 剤 を 加 圧 注 入 処 理 した 木 材 は, 保 存 処 理 木 材 と 呼 ばれる( 一 般 市 場 では 防 腐 処 理 木 材 [4] Figure 4 木 材 保 存 処 理 における 薬 剤 使 用 比 率 AZN 11
4 Guest Forum 寄 稿 木 材 の 保 存 処 理 における 分 析 技 術 と 呼 ばれることも 多 い) JISK1570の 保 存 処 理 剤 の 防 腐 防 蟻 性 能 は 前 述 のように 実 証 済 みであるが, 実 際 に 生 産 され た 保 存 処 理 木 材 が 防 腐 防 蟻 効 果 を 発 揮 するには, 明 確 な 品 質 基 準 と 適 切 な 工 程 管 理 のもとでの 加 圧 注 入 処 理 が 不 可 欠 である JASでは 製 材 の 日 本 農 林 規 格 農 林 水 産 省 告 示 第 号 で 保 存 処 理 木 材 の 品 質 規 格 を 規 定 し,J I S A9002:2012 木 質 材 料 の 加 圧 式 保 存 処 理 方 法 では 加 圧 注 入 処 理 の 原 則 を 規 定 している 保 存 処 理 木 材 の 品 質 規 格 保 存 処 理 木 材 に 求 められる 品 質 は 防 腐 防 蟻 性 能 であるの で, 前 出 のJIS K1571:2013 の 性 能 試 験 方 法 及 び 性 能 基 準 を 準 用 して 品 質 を 規 定 するのが 最 も 直 接 的 であ る しかし,JIS K1571は, 腐 朽 菌 やシロアリを 用 いた 生 物 試 験 であるため, 保 存 処 理 木 材 の 品 質 規 格 への 適 用 は 困 難 である 保 存 処 理 木 材 の 防 腐 防 蟻 性 能 は, 木 材 中 における 薬 剤 浸 透 範 囲 と 薬 剤 成 分 量 に 依 拠 する そこでJASでは, 保 存 処 理 木 材 における 防 腐 防 蟻 成 分 の 浸 透 面 積 率 ( 指 標 値 は 浸 潤 度 )と 含 有 量 ( 指 標 値 は 吸 収 量 )のスペック 基 準 を 規 定 することで, 防 腐 防 蟻 性 能 を 担 保 している JASの 保 存 処 理 木 材 の 品 質 規 格 の 構 成 はやや 複 雑 で,まず 保 存 処 理 木 材 を 使 用 する 環 境 と 期 待 する 耐 久 性 レベルに よって5つの 性 能 区 分 に 分 けられ,さらに 樹 種 や 薬 剤 種 類 による 細 かい 区 分 けがなされた 上 で 浸 潤 度 基 準 と 吸 収 量 基 準 が 規 定 されている 浸 潤 度 基 準 浸 潤 度 基 準 値 は 薬 剤 種 類 に 関 係 なく 共 通 である 腐 朽 しに くい 環 境 や 長 期 の 耐 久 性 を 期 待 しない 性 能 区 分 では 低 い 値, 腐 朽 が 起 こりやすい 環 境 や 長 期 の 耐 久 性 が 求 められる 性 能 区 分 では 高 い 値 である 1つの 性 能 区 分 に2つの 浸 潤 度 基 準 が 規 定 されているものもある これは, 木 材 本 来 の( 無 処 理 時 の) 腐 朽 しやすさが, 樹 木 の 種 類 によって 大 きく 異 なるため, 腐 朽 しにくい 樹 種 区 分 に 対 しては 低 め, 腐 朽 し やすい 樹 種 区 分 に 対 しては, 高 めの 浸 潤 度 基 準 値 が 設 定 さ れている 浸 潤 度 は, 前 述 のように 薬 剤 成 分 の 浸 透 度 合 い の 指 標 値 である 測 定 方 法 は, 製 造 した 保 存 処 理 木 材 から サンプル 材 を 抽 出 して 中 央 付 近 で 切 断 し, 断 面 に 各 薬 剤 成 分 と 反 応 する 呈 色 試 薬 液 を 塗 布 して, 薬 剤 が 浸 透 した 領 域 を 発 色 させ,その 面 積 を 計 測 する 面 積 計 測 方 法 は 規 定 さ れていないが, 一 般 的 には 発 色 した 状 況 をデジタルカメラ で 撮 影 し,その 画 像 をパソコン 上 で 解 析 する 機 器 分 析 が 用 いられることは,ほとんどない 吸 収 量 基 準 吸 収 量 基 準 値 は, 各 性 能 区 分 の 薬 剤 種 別 に 規 定 されている 浸 潤 度 基 準 と 違 って, 樹 種 区 分 による 区 別 はない 測 定 方 法 は, 保 存 処 理 木 材 の 表 面 から10 mm 深 さまでのゾーンか ら 試 料 を 採 取 し, 試 料 中 に 含 まれる 薬 剤 成 分 量 を 定 量 分 析 Table 2 の 防 腐 防 蟻 成 分 とその 分 析 法 成 分 の 分 類 成 分 名 略 称 第 四 級 アンモニウム アゾール ピレスロイド 非 エステル ピレスロイド ネオ ニコチノイド 無 機 銅 ジデシルジメチルアンモニ ウムクロリド N,N-ジデシル-N-メチル-ポ リオキシエチル-アンモニ ウムプロピネート N-アルキルベンジルジメチ ルアンモイウムクロリド α-(4クロロフェニル)-α- (1-シクロプロピルエチル) -1H-1,2,4-トリアゾール-1- エタノール α-[2-(4-クロロフェニル) エチル]-α-(1,1-ジメチル エチル)-1H-1,2,4-トリア ゾール-1-エタノール 3-フェノキシベンジル-2- (2,2-ジクロロビニル)-3,3- ジメチル-1-シクロプロパ ンカルボキシラート 4-エトキシフェニル[3-(4- フルオロ-3-フェノキシフ ェニル)プロピル]ジメチル シラン 2-(4-エトキシフェニル)-2- メチルプロピル-3-フェノ キシベンジルエーテル 1-[(6-クロロ-3-ピリジニ ル)メチル]-4,5-ジヒドロ -N-ニトロ-1H-イミダゾー ル-2-アミン 酸 化 第 二 銅, 水 酸 化 銅 など DMPAP BKC シプロコ ナゾール テブコナ ゾール ペルメト リン シラフル オフェン エトフェ ンプロッ クス イミダク ロプリド CuO 換 算 ホウ 素 ホウ 酸 ホウ 酸 薬 剤 の 分 析 法 滴 定 法 同 上 同 上 GC 法 同 上 AAS 法 ICP 発 光 分 析 法 ICP 発 光 分 析 法 脂 肪 酸 金 属 塩 第 三 級 カルボン 酸 亜 鉛 VZN AAS 法 ナフテン 酸 金 属 塩 クレオソート 油 ナフテン 酸 銅 NCU AAS 法 ナフテン 酸 亜 鉛 NZN AAS 法 コールタールの 留 分 する 木 材 の 単 位 体 積 あたりの 薬 剤 成 分 質 量 で 表 され, 単 位 はkg/m 3 が 用 いられる Table 3に, 木 造 住 宅 で 最 もよく 使 用 される 性 能 区 分 であるK3 区 分 の 吸 収 量 基 準 とJAS 規 定 の 分 析 法 の 概 略 を 抜 粋 した 分 析 する 薬 剤 成 分 はTable 2 と 同 じであるが, 木 材 中 の 薬 剤 を 分 析 するために, 抽 出, 分 解, 精 製 などの 前 処 理 方 法 が 規 定 されている 分 析 方 法 は,Table 2と 若 干 異 なる 点 もあるが,やはり 機 器 分 析 が 多 用 されている 木 材 保 存 における 新 たな 分 析 技 術 の 応 用 以 上 のように, 機 器 分 析 技 術 は 木 材 保 存 処 理 の 品 質 管 理 に 広 く 利 用 されているが, 研 究 開 発 ツールとしても 有 用 性 が 高 い 近 年, 開 催 された 木 材 保 存 分 野 のシンポジウムの 中 から, 新 しい 分 析 技 術 の 応 用 例 などを 紹 介 する 蛍 光 X 線 分 析 は, 銅, 亜 鉛 などの 金 属 の 分 析 方 法 として 実 績 のある 機 器 分 析 法 であるが, 近 年 いくつかのバリエー A 蒸 留 試 験 など 12
5 Technical Reports Table 3 保 存 処 理 木 材 (K3 区 分 )の 防 腐 防 蟻 成 分 とその 分 析 法 群 記 号 吸 収 量 基 準 防 腐 防 蟻 成 分 防 腐 防 蟻 成 分 の 測 定 法 の 概 要 第 四 級 アンモニウム 系 銅 第 四 級 アンモニウム 系 AAC-1 AAC-2 ACQ-1 ACQ kg/m 3 以 上 2.6 kg/m 3 以 上 銅 アゾール 系 CUAZ 1.0 kg/m 3 以 上 ホウ 素 第 四 級 アンモニウム 系 第 四 級 アンモニウム 非 エステルピレスロイド 系 アゾール 第 四 級 アンモニウム ネオニコチノイド 系 脂 肪 酸 金 属 塩 系 ナフテン 酸 金 属 塩 系 アゾール ネオニコチノイド 系 BAAC 3.2 kg/m 3 以 上 SAAC 2.5 kg/m 3 以 上 AZNA 2.4 kg/m 3 以 上 DMPAP 銅 BKC 銅 試 料 の 塩 酸 エタノール 抽 出 液 を 発 色 処 理 後, 吸 光 度 分 析 (1) 試 料 のぎ 酸 エタノール 抽 出 液 を 発 色 処 理 後, 吸 光 度 分 析 (2) 同 抽 出 液 をHPLC 分 析 (1) 試 料 分 解 物 の 溶 液 をAAS 分 析 (2) 試 料 分 解 物 の 溶 液 をICP 発 光 分 析 (3) 試 料 粉 砕 物 を 成 形 後, 蛍 光 X 線 分 析 試 料 の 塩 酸 エタノール 抽 出 液 を 発 色 処 理 後, 吸 光 度 分 析 シプロコナゾール (1) 試 料 のエタノール 抽 出 液 を 精 製 後,HPLC 分 析 (2) 試 料 の 水 アセトン 抽 出 液 を 精 製 後,GC 分 析 (1) 試 料 分 解 物 の 溶 液 を 発 色 処 理 後, 吸 光 度 分 析 ホウ 酸 (2) 分 解 物 溶 液 をICP 発 光 分 析 DMPAP シラフルオフェン テブコナゾール イミダクロプリド 試 料 のぎ 酸 アセトニトリル 抽 出 液 をHPLC 分 析 試 料 のエタノール 抽 出 液 を 精 製 後,HPLC 分 析 NCU-E 1.0 kg/m 3 以 上 NCU 銅 と 同 じ NZN-E 2.0 kg/m 3 以 上 NZN 銅 と 同 じ VZN-E 2.5 kg/m 3 以 上 VZN ペルメトリン NCU-O 0.8 kg/m 3 以 上 NCU NZN-O 1.6 kg/m 3 以 上 NZN AZN 0.15 kg/m 3 以 上 イミダクロプリド シプロコナゾール 試 料 のDMSO-エタノール 抽 出 液 をHPLC 分 析 銅 と 同 じ 試 料 のアセトン 抽 出 液 をGC 分 析 ションが 登 場 している X 線 分 析 顕 微 鏡, 微 小 部 蛍 光 X 線 分 析 装 置 などと 呼 ばれる 走 査 型 装 置 もそのひとつである こ のタイプの 装 置 では 各 種 元 素 の 分 布 を 示 すマッピング 分 析 が 可 能 である 筆 者 らは, 銅 板 を 取 り 付 けた 木 材 を 長 期 間 湿 潤 条 件 下 に 置 いておくと, 時 間 とともに 銅 板 から 周 囲 の 木 材 へ 銅 が 移 行 していくことを, 蛍 光 X 線 マッピング 分 析 により 明 かにした [5] (Figure 5) また, 部 分 的 に 腐 朽 した 保 存 処 理 木 材 中 の 銅 の 分 布 を 分 析 し, 腐 朽 菌 が 処 理 木 材 中 の 銅 を 集 積 している 可 能 性 を 示 唆 する 結 果 を 得 ている [5] 蛍 光 X 線 分 析 は 据 え 置 き 型 装 置 が 主 流 であるが, 携 帯 式 蛍 光 X 線 分 析 装 置 も 登 場 している 蛍 光 X 線 分 析 は 本 来 非 破 壊 の 分 析 法 であるが, 据 え 置 き 型 装 置 の 場 合, 製 品 から 試 料 をサンプリングするため 実 際 には 破 壊 検 査 となるのに 対 し, 携 帯 式 装 置 はオンサイト 分 析 なのでサンプリングの 必 要 がなく, 完 全 な 非 破 壊 検 査 法 である 既 設 建 築 物 や 貴 重 な 文 化 財 などの 現 地 調 査 に 最 適 である 西 川 は, 有 害 な CCA 処 理 廃 材 (CCA:かつて 住 宅 部 材 の 防 腐 処 理 に 最 も 多 量 に 使 用 されていた クロム,ヒ 素 を 含 むため 現 在 は 使 用 されていないが, 住 宅 解 体 時 に 発 生 する 木 質 系 廃 材 への 混 入 が 懸 念 されている )の 判 別 への 応 用 の 可 能 性 も 示 してい る [6] 木 材 中 の 薬 剤 を 分 析 するには,Table 3に 示 したように 抽 出, 分 解, 精 製 などの 前 処 理 が 必 要 であり,これに 多 くの 時 間 と 労 力 が 費 やされる 固 相 抽 出 法 は, 様 々な 吸 着 特 性 の 樹 脂 を 充 填 したカートリッジを 用 いる 抽 出 法 であるが, これを 応 用 することにより 各 種 前 処 理 を 軽 減 することがで きる 例 えば,Table 3に 記 載 されている 試 料 抽 出 液 をカチ オン 交 換 樹 脂 を 充 填 したカートリッジで 精 製 すれば,ア ゾール 系 分 析 を 妨 害 する 木 材 由 来 成 分 を 効 率 的 に 除 去 でき, 弱 カチオン 交 換 樹 脂 カートリッジを 用 いれば 危 険 な 過 塩 素 酸 アンモニウムを 用 いずに 第 四 級 アンモニウム 化 合 物 BKCの 妨 害 成 分 を 除 去 できる [7] 固 相 抽 出 システム は, 試 料 液 の 精 製 だけでなく 試 料 の 濃 縮 にも 利 用 できる 数 ml 容 量 のカートリッジ 内 での 小 スケールの 処 理 であるた め, 従 来 の 前 処 理 と 較 べて 所 要 時 間 も 短 く, 溶 剤 等 の 使 用 量 も 少 量 で 済 む 様 々な 面 で, 分 析 の 迅 速 化 効 率 化 への 寄 与 が 期 待 される 熱 分 解 GCは, 元 々は 高 分 子 試 料 を 加 熱 分 解 して 生 じた 低 分 子 物 をGCやGC 質 量 分 析 により 分 析 する 方 法 である 微 量 の 試 料 で 分 析 可 能 で, 固 体 の 試 料 を 直 接 測 定 できることか ら, 中 川 [8] は 保 存 処 理 木 材 中 の 薬 剤 分 析 への 応 用 を 試 みて いる その 結 果,500 µgの 削 りくずを 直 接 熱 分 解 GC 質 量 分 析 するだけで, 加 圧 注 入 処 理 材 中 のの 定 量 分 析 やシ 13
6 Guest Forum 寄 稿 木 材 の 保 存 処 理 における 分 析 技 術 Figure 5 銅 板 を 取 り 付 けた 木 材 の 蛍 光 X 線 マッピング 分 析 湿 潤 条 件 下 1,5,10ヶ 月 後 に 上 図 の 点 線 ゾーンを 分 析 プロコナゾールの 確 認 が 可 能 であった ごく 微 量 のサンプ リングで 済 むため 限 りなく 非 破 壊 検 査 に 近 く, 煩 雑 な 前 処 理 も 不 要 であることから, 迅 速 に 結 果 が 得 られる このよ うな 特 徴 から, 既 設 建 築 物 の 現 場 調 査 などへの 応 用 が 期 待 される おわりに 木 材 は, 地 球 環 境 の 保 全 に 貢 献 する 材 料 である 保 存 処 理 による 木 材 の 耐 久 性 向 上 は, 環 境 貢 献 度 をさらに 高 める しかし, 保 存 処 理 がその 効 果 を 発 揮 するためには, 保 存 薬 剤 や 保 存 処 理 木 材 の 適 切 な 品 質 管 理 が 不 可 欠 である 今 後, 木 材 保 存 の 品 質 管 理 における 分 析 技 術,とりわけ 機 器 分 析 の 重 要 性 はますます 高 まるものと 考 えられる 参 考 文 献 [ 1 ] 平 成 16 年 度 森 林 林 業 白 書,19(2005) [ 2 ] 岡 崎 泰 男 他, 木 材 工 業,53(4),1998 [ 3 ] 平 成 20 年 度 国 土 交 通 白 書,12(2009) [ 4 ] 木 材 防 腐 工 業 組 合 ホームページ- 新 着 情 報 - or.jp/shinchaku/index.html,2015/7/30 [ 5 ] 栗 崎 宏, 日 本 木 材 学 会 生 物 劣 化 研 究 会 2013 年 度 秋 期 研 究 会 要 旨,9-13,(2013) [ 6 ] 西 川 智 子, 日 本 木 材 学 会 生 物 劣 化 研 究 会 2013 年 度 秋 期 研 究 会 要 旨,1-7,(2013) [ 7 ] 宮 内 輝 久, 日 本 木 材 学 会 生 物 劣 化 研 究 会 2013 年 度 秋 期 研 究 会 要 旨,25-32,(2013) [ 8 ] 中 川 明 子, 日 本 木 材 学 会 生 物 劣 化 研 究 会 2013 年 度 秋 期 研 究 会 要 旨,39-42,(2013) 14
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