クリックケミストリー

クリックケミストリー (lick hemistry) とは, 比較的シンプルな構造の化合物同士を高い反応性と選択性で炭素 -ヘテロ原子結合反応により新たな機能性分子を合成する手法であり,2001 年にスクリプス研究所のK. B. Sharplessによって提唱されました この クリック という言葉は, あたかもシートベルトのバックルがカチッと音を立ててつながるように 2つの分子が簡単につながることに由来します 一般にクリックケミストリーの定義として以下のことが要求されます 1. 目的の生成物を高収率で与える 2. シンプルな構造を持つ分子同士を組み合わせる 3. 副生成物をほとんど生じない 4. 実験操作が簡便で, カラムクロマトグラフィーなどの精製操作を必要としない 5. 水中でも反応が進行する これらの反応の代表例として,1961 年にR. uisgenによって開発されたアジド類とアルキン類による [3+2] 双極子付加環化により 1), 安定な1,2,3-トリアゾールを合成する反応が挙げられます 1,2,3-トリアゾール環は酸化や還元を受けることが無く, 基質同士を強固に連結させる手法として最もよく用いられています 様な化合物ライブラリーを迅速に構築できる利点を有すること,1,2,3-トリアゾール基自体が抗アレルギー活性 抗菌活性など, 種々の生理活性を示すこと, さらに本反応が水中でも進行することから主に以下のような研究分野に応用されています 種々の医薬候補化合物の探索 3) a) 抗 IV 薬探索への応用 WhitingおよびSharplessらは,IVウイルスの増殖に関与すると考えられるIVプロテアーゼ酵素阻害剤として, 候補となる種々の官能基化されたアジド化合物および末端アルキン化合物からクリックケミストリーによるスクリーニング合成を行い, 最終的に (1) がK i = 8 nmという高い酵素阻害活性を示すことを報告しています R (36 Alkynes ) R = l us 4, u t Bu / 2 (1 : 1), K 3 50, 5 days i = 23 nm ( minimum ) R ( 2 )n n BuLi, T, -78 to 0 2 K i = 8 nm 1 l + + Metal (cat.) Ligand 通常この反応では銅 (I) などの金属触媒が反応促進剤として用いられます 特に配位子としてトリス [(1-ベンジル-1-1,2,3-トリアゾール-4-イル ) メチル ] アミン (TBTA) (T2993) を組み合わせた場合には優れた反応活性を示すことが報告されています 2) 4) b) 抗結核活性化合物の探索 Dondoniらは,1,2,3-トリアゾール環をグリコシドリンカーとし, クリックケミストリーによる一連の-オリゴマンノシド (2a-f) の合成を報告しています 2a-fは, ヒト結核菌の細胞エンベロープの生合成に関与する酵素であるマンノシルトランスフェラーゼを阻害し, ヘキサマー (n = 4) 2cおよびオクタマー (n = 6) 2dがそれぞれI 50 = 0.14 mmおよび 0.22 mmと高い活性値を示します 3 Bn Bn Bn Bn Bn Bn 3 Bn Bn Bn 3 Bn Bn Bn MM 3 T2993 (TBTA) n この反応は副生成物を生成することなくほぼ100% の収率で目的物を与えるため, 再結晶やカラムクロマトグラフィーなどの精製を必要せず, 環境調和型の反応と言えます またアジドおよびアルキンの組み合わせを変えることにより, 多 2a ( n = 0) 2b ( n = 2) 2c ( n = 4) 2d ( n = 6) 2e ( n = 8) 2f ( n = 14) 2 価格についてはホームページでご覧いただけます ホームページでは構造式から試薬を検索することができます www.tichemicals.com/eshop/ja/jp/catalog/list/structure/

機能性材料の合成 クリックケミストリーは高分子合成あるいは材料科学の分 野でも幅広く用いられる手法となっています 例えばKangおよびJinらは, クリックケミストリーを用いた側鎖型液晶性ポリマー (3) および (4) の合成を報告しており,3を用いて作成した色素増感型太陽電池素子はエネルギー変換効率 4.11% を達成しています 5) 3 3 + 8 17 8 17 us 4 5 2, Et 3 a- L-ascorbate T, 35, 48 h R ( 2 )6 2 2( 2)6 R 3 8 17 8 17 n R ( 2 )6 2 2( 2)6 R 3 (R = Me ) 4 ( R = ) 銅フリーのクリック反応試薬上記のようにクリックケミストリーは, 生体分子のイメージングや追跡をするためのラベリングにも利用されていますが, 触媒として銅 (I) 種を用いるため, 生体系内でのラベリングに適した 銅フリー のクリックライゲーションの手法が開発されています 例えば-(1R,8S,9S)-ビシクロ [6.1.0] ノナ-4-イン-9-イルメチルオキシカルボニル-1,8-ジアミノ-3,6-ジオキサオクタン (B-アミン) (B4062) は, シクロオクチンを有する歪んだ構造をしたリンカーであり, この歪みにより銅フリーでアジド基とクリック反応が進行します 例えば,B4062 の末端アミンに蛍光分子を結合させた9を用いて, アジドホモアラニンを導入したウイルスのカプシド蛋白質を銅 (I) 種の添加なしに蛍光ラベリングしています 14) さらに B4062 はアジドとの反応であるStrain-promoted alkyne-azide cycloaddition(spaa) 15) だけでなく, ニトロンとの反応であるStrain-promoted alkynenitrone cycloaddition(spa) 16) にも適用できます バイオサイエンス バイオコンジュゲーション ( 例 : ウイルス表面の修飾 ) 6) 一般にウイルスにはタンパク質サブユニットが多数存在し,DAやRAを取り囲むタンパク質殻であるカプシド (capsid) を形成します 特に球状ウイルスの場合には, カプシドは正二十面体対称構造をとり,60 個のタンパク複合体で形成されています innおよびsharplessらは球状ウイルスであるササゲモザイクウイルス (cowpea mosaic virus) を用い, クリックケミストリーによりアジドあるいはアセチレンをウイルス表面に固定化し, 次にフルオレセイン部位を持つアセチレンあるいはアジドでウイルス表面を蛍光標識しています 2 B4062 9 + luorophore luorophore Virus capsid 5 + 7 6 + 8 5 このように, クリックケミストリーは種々の分野で新たな分子を創造する手法として幅広く用いられています これ以外にも例えば, デンドリマー 7) デンドロン合成 8), カリックスアレーン 9) ロタキサン 10) カテナン 11) などの超分子合成, 化学センサーの開発 12),DAラベル化 13) など, 様々な分野で応用されています 3 60 u ( I) u ( I) 6 60 2 R 7 (R = - ) 8 ( R = - 2 2 3) Dye n Dye n strain-promoted alkyne-azide cycloaddition (SPAA) 3 strain-promoted alkyne-nitrone cycloaddition (SPA) 3 luorophore また細谷らは,5,6,11,12-テトラデヒドロジベンゾ[a,e] シクロオクテン (T3241) 17) をクリックケミストリーに適用した ダブルクリックケミストリー について報告しており, 二つのアルキン部位の高い反応性により, 銅などの金属触媒を使用しない条件下でも反応が進行します 18) luorophore ホームページではパンフレットに収載されていない化合物, 試薬のスケールアップのご用命を受け付けております www.tichemicals.com/ja/jp/custom-synthesis/ 3

Metal-ree Double-click Rection 3 Me, rt, 70 min T3241 + (Y. 60%) (Y. 38%) エチニル化剤としてはエチニル ( トリメチル ) スタンナンと四酢酸鉛から反応系内で調製する三酢酸エチニル鉛が利用されていましたが, 重金属を使用することや反応条件を厳密に制御する必要があるため, これに替わるエチニル化剤が求められます E0467 を用いる方法は毒性の高い重金属を使用しないことや, 温和な条件下で反応が進行することから多方面で注目されています I B 4 + R Base R E0467 本パンフレットではクリックケミストリーで利用できる金属触媒 配位子, アジド化合物, 末端アセチレンビルディングブロック製品を豊富に収載しました また以下のようにアジド基導入用試薬, エチニル基導入用試薬も合わせて掲載しています アジド基導入試薬有機アジド化合物は, アジ化ナトリウムとハロゲン化アルキル類との反応や, トリフルオロメタンスルホニルアジドと一級アミン類との反応による合成が一般的ですが, これらのアジド源は潜在的に爆発性を持ち, 安全性の面から取り扱いに困難が伴います 北村らが開発した2-アジド-1,3-ジメチルイミダゾリニウムヘキサフルオロホスファート (A2457) は, 熱, 衝撃, 摩擦に安定な結晶性のジアゾ基転移反応試薬です 示差走査熱量測定 (DS) から熱分解温度は200, 落鎚感度試験および摩擦感度試験では共に陰性であり, 熱あるいは衝撃に対して安定であると報告されており,A2457 は温和な条件下で一級アミン類と反応し, アジド類を与えます 19) ex.) 3 Y. 74% Y. 93% また (1-ジアゾ-2-オキソプロピル) ホスホン酸ジメチル (D3546) は, 大平およびBestmannらによって開発された末端アルキン合成試薬です 21,22) 炭酸カリウム メタノールの存在下, アルデヒド類と反応し, 一炭素増炭した末端アルキンを高収率で与えます D3546 は開発者の名を冠して 大平 -Bestmann 試薬 と呼ばれており, 強い塩基を使用することなく, 温和な条件下で反応が進行します 反応例 1 22) R 3 2 D3546 3 P 3 + D3546 l R Product l Yield (%) 97 74 K23 Me, rt, 4-16 h R S S 80 3 3 3 P6 DMAP + R 2 R 2l2 3 反応例 2 23) A2457 Entry R A2457 (eq.) DMAP (eq.) Temp. Time (h) Yield (%) 1 1.15 1.1 rt 2.5 87 2 4-Me6 4 1.15 1.1 rt 1.5 94 2 Me D3546 (2.64 eq.) K23 (3.5 eq.) Me, rt, 2 h 2 Me 3 4-Ac 6 4 1.15 3 50 5 83 TIPS TIPS Yield 84% 4 4-2 6 4 2 3 50 4 61 5 1-naphthyl 1.3 1.1 50 1.5 92 6 22 1.15 5 a) rt 0.25 74 7 1-adamantyl 1.15 1.1 rt 0.33 71 a) Et 3 is used instead of DMAP. エチニル基導入試薬末端アセチレン化合物の合成において, 種々のエチニル基導入試薬が開発されています 例えば超原子価ヨウ素化合物であるエチニル ( フェニル ) ヨードニウムテトラフルオロボラート (E0467) は落合らによって開発された求電子的エチニル化試薬で, 活性メチレン化合物との反応により温和な条件下, 高収率でα-エチニル体を与えます 20) これまで求電子的 文献 1) R. uisgen, Angew.hem. Int. Ed.Engl.1963, 2, 565. 2) Q. Wang, T. R. han, R. ilgraf, V. V. okin, K. B. Sharpless, M. G. inn, J. Am. hem. Soc. 2003, 125, 3192; T. R. han, R. ilgraf, K. B. Sharpless, V. V. okin, rg. Lett. 2004, 6, 2853. 3) M. Whiting, J.. Tripp, Y. -. Lin, W. Lindstrom, A. J. lson, J.. Elder, K. B. Sharpless, V. V. okin, J. Med. hem. 2006, 49, 7697. 4) M. L. onte, A. Marra, A. hambery, S. S. Gurcha, G. S. Besra, A. Dondoni, J. rg. hem. 2010, 75, 6326. 5) J. S. Park, Y.. Kim, M. Song,. -. Kim, M. A. Karim, J. W. Lee, Y. -S. Gal, P. 4 価格についてはホームページでご覧いただけます ホームページでは構造式から試薬を検索することができます www.tichemicals.com/eshop/ja/jp/catalog/list/structure/

Kumar, S. -W. Kang, S. -., Macromol. hem. ys. 2010, 211, 2464. 6) Q. Wang, T. R. han, R. ilgraf, V. V. okin, K. B. Sharpless, M. G. inn, J. Am. hem. Soc. 2003, 125, 3192. 7) M. Malkoch, K. Schleicher, E. Drockenmuller,. J. awker, T. P. Russell, P. Wu, V. V. okin, Macromolecules, 2005, 38, 3663. 8) G. ranc, A. Kakkar, hem. ommun. 2008, 5267. 9) S. P. Bew, R. A. Brimage,. L. ermite, S. V. Sharma, rg. Lett. 2007, 9, 3713. 10) W. R. Dichtel,. S. Miljanic, J. M. Spruell, J. R. eath, J.. Stoddart, J. Am. hem. Soc. 2006, 128, 10388. 11). S. Miljanić, W. R. Dichtel, S. I. Khan, S. Mortezaei, J. R. eath, J.. Stoddart, J. Am. hem. Soc. 2007, 129, 8236. 12) Y.. Lau, P. J. Rutledge, M. Watkinson, M.. Todd, hem. Soc. Rev. 2011, 40, 2848. 13) G. A. Burley, J. Gierlich, M. R. Mofid,. ir, S. Tal, Y. Eichen, T. arell, J. Am. hem. Soc. 2006, 128, 1398. 14) J. Dommerholt, S. Schmidt, R. Temming, L. J. A. endriks,. P. J. T. Rutjes, J.. 49, 9422. 15). J. Agard, J. A. Prescher,. R. Bertozzi, J. Am. hem. Soc. 2004, 126, 15046. 16) X. ing, R. P. Temming, J. Dommerholt, J. Guo, D. B. Ania, M.. Debets, M. A. Wolfert, G.-J. Boons,. L. van Delft, Angew. hem. Int. Ed. 2010, 49, 3065. 17)... Wong, P. J. Garratt,. Sondheimer, J. Am. hem. Soc. 1974, 96, 5604. 18) I. Kii, A. Shiraishi, T. iramatsu, T. Matsushita,. Uekusa, S. Yoshida, M. Yamamoto, A. Kudo, M. agiwara, T. osoya, rg. Biomol. hem. 2010, 8, 4051. 19) M. Kitamura, M. Yano,. Tashiro, S. Miyagawa, M. Sando, T. kauchi, Eur. J. rg. hem. 2011, 458. 20) M. chiai, T. Ito, Y. Takaoka, Y. Masaki, M. Kunishima, S. Tani, Y. agao, J. hem. Soc. hem. ommun. 1990, 118;, TI, 1999, number 104, 2 21) S. hira, Synth. ommun.1989, 19, 561 22) S. Müller, B. Liepold, G. J. Roth,. J. Bestmann, Synlett 1996, 521. 23) J. D. White, P. R. Blakemore,.. Browder, J. ong,. M. Lincoln, P. A. agomyy, L. A. Robarge, D. J. Wardrop, J. Am. hem. Soc. 2001, 123, 8593. M. van est, D. J. Lefeber, P. riedl,. L. van Delft, Angew. hem. Int. Ed. 2010, ホームページではパンフレットに収載されていない化合物, 試薬のスケールアップのご用命を受け付けております www.tichemicals.com/ja/jp/custom-synthesis/ 5

製品一覧 弊社製品を構造別にご紹介します 金属触媒および配位子 7 銅フリーのクリック反応試薬 14 アジド化合物 7 アジド基導入試薬 14 有機アジド PEG アジド 配糖アジド エチニル基導入試薬 14 末端アルキン 9 脂肪族炭化水素芳香族炭化水素ヘテロ環式化合物アルコール類カルボン酸類アミン類ステロイド類 PEG 類その他

A1540 T1442 T2666 2 金属触媒および配位子 3 u opper(i) Acetate [598-54-9] 3 S u opper(i) Trifluoromethanesulfonate Benzene omplex [42152-46-5] 2. ( 3 ) 4 u B 4 Tetrakis(acetonitrile)copper(I) Tetrafluoroborate [15418-29-8] T2665 3042 T2993 T3170 B0989 a3s S3a ( 3 ) 4 u P 6 Tetrakis(acetonitrile)- copper(i) exafluorophosphate [64443-05-6] Ru l l Ru Ru l l Ru hloro(pentamethylcyclopentadienyl)ruthenium(ii) Tetramer [113860-07-4] Tris[(1-benzyl-1-1,2,3- triazol-4-yl)methyl]amine (TBTA) [510758-28-8] Tris(2-benzimidazolylmethyl) amine [64019-57-4]. x2 Bathophenanthrolinedisulfonic Acid Disodium Salt ydrate [53744-42-6] A1786 100g A0930 アジド化合物 有機アジド S 2 3 3 4-Acetamidobenzenesulfonyl Azide [2158-14-7] 3 4-Azidobenzoic Acid [6427-66-3] A2474 A0971 A2758 200mg A2052 A1341 3 3 3 3 3 2-Azido-1,3-bis[(2,2-dimethyl- 1,3-dioxan-5-yl)oxy]propane [1392500-07-0] 3 4-Azidocinnamaldehyde [22736-78-3] 3 4-Azidocoumarin [42373-56-8] 3 3 3'-Azido-3'-deoxythymidine [30516-87-1] S 2 3 Azidomethyl enyl Sulfide [77422-70-9] A2738 A2524 A2290 A2674 A2729 200mg 3 2 S (2)4 3 3 3-Azidopropylamine [88192-19-2] -(3-Azidopropyl)- biotinamide [908007-17-0] 3 4-Azidosalicylic Acid [66761-27-1] 3 4-Azido-2,3,5,6-tetrafluorobenzoic Acid [122590-77-6] 5-Azidovaleric Acid [79583-98-5] B1110 B3693 B3694 B3790 10mg D1606 2 3 3 2,6-Bis(4-azidobenzylidene)- cyclohexanone (wetted with ca. 30% Water, containing 2 on a dry weight basis) [20237-98-3] 3 2 3 3 3 3 2 3 (2R,3R,5S,6S)-5,6- Bis(azidomethyl)-2,3- dimethoxy-2,3-dimethyl- 1,4-dioxane [832117-79-0] 3 2 3 3 3 3 2 3 (2S,3S,5R,6R)-5,6- Bis(azidomethyl)-2,3- dimethoxy-2,3-dimethyl- 1,4-dioxane [1585236-34-5] 3 S S 3 Bis[2-(4-azidosalicylamido)ethyl] Disulfide [199804-21-2] 3 S3a a3s 3. 42 Disodium 4,4'-Diazidostilbene-2,2'- disulfonate Tetrahydrate [2718-90-3] D2580 2 Dodecylbenzenesulfonyl Azide (soft type) (mixture) [79791-38-1] S0860 3 10mg 2 -Succinimidyl 5-Azido-2- nitrobenzoate [60117-35-3] S0952 3 -Succinimidyl 4-Azido- 2,3,5,6-tetrafluorobenzoate [126695-58-7] T1184 3 3 Si 2 3 3 Trimethylsilylmethyl Azide [87576-94-1] A2942 25mg 3 3-dU [26929-65-7] A3020 250mg A3023 250mg A2791 A2523 2 3 3 moc 4-Azido--moc-Lhomoalanine [942518-20-9] 3 moc 6-Azido--moc-Lnorleucine [159610-89-6] 1-(Azidomethyl)pyrene [1006061-57-9] PEG アジド S ( 2) 4 -[2-[2-[2-(2-Azidoethoxy)- ethoxy]ethoxy]ethyl]- biotinamide [875770-34-6] 3 ホームページではパンフレットに収載されていない化合物, 試薬のスケールアップのご用命を受け付けております www.tichemicals.com/ja/jp/custom-synthesis/ 7

A2727 25mg A2388 25mg A2500 A2728 25mg A2363 200mg 3 8 3 25-Azido-2,5,8,11,14,17,20,23- octaoxapentacosane [869718-80-9] 3 4 Azido-PEG4-S Ester [944251-24-5] 3 14-Azido-3,6,9,12- tetraoxatetradecanol [86770-68-5] 3 3 4 13-Azido-2,5,8,11- tetraoxatridecane [606130-90-9] 3 2 11-Azido-3,6,9- trioxaundecan-1-amine [134179-38-7] A2293 A2294 A1812 A1813 3 11-Azido-3,6,9- trioxaundecanoic Acid [172531-37-2] 3 11-Azido-3,6,9- trioxaundecanol [86770-67-4] 配糖アジド 3 Ac 2-Acetamido-3--allyl-4,6- -benzylidene-2-deoxy-b- D-glucopyranosyl Azide Bn 3 Ac 2-Acetamido-3--benzyl- 4,6--benzylidene-2-deoxyb-D-glucopyranosyl Azide [80887-27-0] A1811 A1616 A1678 G0257 A2627 お問い合わせください 3 Ac 2-Acetamido-4,6- -benzylidene-2-deoxy-b- D-glucopyranosyl Azide [168397-51-1] A1833 3 ( 3)3 moc Ac Ac Ac 3 Ac 2-Acetamido-3,4,6-tri- -acetyl-2-deoxy-b- D-glucopyranosyl Azide [6205-69-2] -(2-Azido-4,6--benzylidene-2-deoxy-a- D-galactopyranosyl)--[(9-fluoren-9-ylmethoxy)- carbonyl]-l-serine tert-butyl Ester [878483-02-4] Bn Bn Bn 3 Ac 2-Acetamido-3,4,6-tri- -benzyl-2-deoxy-b- D-glucopyranosyl Azide [214467-60-4] A1832 3 Ac Ac Ac Ac 3 2-[2-(2-Azidoethoxy)ethoxy]- ethyl 2,3,4,6-Tetra--acetyl- D-galactopyranoside [381716-33-2] 3 ( 3) 3 moc -(2-Azido-4,6--benzylidene-2-deoxy-a- D-galactopyranosyl)--[(9-fluoren-9-ylmethoxy)- carbonyl]-l-threonine tert-butyl Ester [195976-07-9] Ac 3 2-Azidoethyl 2-Acetamido-2- deoxy-β-d-galactopyranoside [142072-15-9] A2172 Ac 500mg 3 2-Azidoethyl 2-Acetamido-2- deoxy-b-d-glucopyranoside [142072-12-6] A2267 A2377 D4217 お問い合わせください G0330 G0309 3 2-Azidoethyl b-d-glucopyranoside [165331-08-8] Ac Ac Ac Ac 3 2-Azidoethyl 2,3,4,6-Tetra-acetyl-b-D-glucopyranoside [140428-81-5] α β eu5ac Gal GlcAc 26 1 4 β 1 2 Man α 1 6 β β β Man GlcAc GlcAc α 3 1 4 1 4 1 1 Man β 2 α β 1 eu5ac Gal GlcAc 26 1 4 Ethylazide Disialylnonasaccharide β-ethylazide [1621001-68-0] Ac Ac Ac Ac 3 Gal[2346Ac]b(1-3) Gal3[46Bzd]-b-MP 3 Ac Ac Ac Ac 3 Gal[2346Ac]b(1-3) Glc3[46Bzd]-b-MP 3 G0373 お問い合わせください G0403 お問い合わせください G0372 お問い合わせください G0337 1333 お問い合わせください Ac Ac GalAc b(1-3)glcac b-ethylazide 3 Gb3-β-ethylazide 3 a a3s Ac GlcA[3S]b(1-3)Gal b(1-4)glcac b(1-2)man a-ethylazide 3 Ac GlcAc b(1-2)man a-1-ethylazide 3 a a3s Ac K-1 Ethylazide 3 L0237 お問い合わせください M1643 M1638 M1637 M1617 Ac Ac Ac LacDiAc Dimer Ethylazide Ac 3 3 3 4-Methoxyphenyl 3--Allyl- 2-azido-4,6--benzylidene- 2-deoxy-b-D-galactopyranoside [889453-83-2] 3 3 4-Methoxyphenyl 3--Allyl-2- azido-4,6--benzylidene- 2-deoxy-b-D-glucopyranoside [889453-78-5] 3 3 4-Methoxyphenyl 2-Azido- 4,6--benzylidene-2-deoxyb-D-glucopyranoside [1430068-18-0] Bn Bn 3 3 4-Methoxyphenyl 2-Azido- 3,6-di--benzyl-2-deoxy-b- D-glucopyranoside [1272755-25-5] T1731 T2196 T1733 A3090 M2695 Ac Ac Ac 3Ac 1,3,4,6-Tetra--acetyl-2-azido- 2-deoxy-a-D-galactopyranose [67817-30-5] Ac Ac Ac 3 Ac 1,3,4,6-Tetra--acetyl-2-azido- 2-deoxy-b-D-glucopyranose [80321-89-7] Ac 3 Ac Ac Ac 1,3,4,6-Tetra--acetyl-2-azido- 2-deoxy-a-D-mannopyranose [68733-20-0] -D 3 6A-Azido-6A-deoxy-βcyclodextrin [98169-85-8] 3 Ac Ac Ac Ac S 3 eu5ac[1me,478ac,93]- β-s [219814-65-0] 8 価格についてはホームページでご覧いただけます ホームページでは構造式から試薬を検索することができます www.tichemicals.com/eshop/ja/jp/catalog/list/structure/

M2696 3 Ac S Ac Ac Ac 3 eu5gcac[1me,478ac,93]- β-s [1195053-25-8] B3242 1195 末端アルキン 脂肪族炭化水素 2 2 Br 3 l 4-Bromo-1-butyne [38771-21-0] 3-hloro-1-butyne [21020-24-6] 1493 1522 1984 D1724 1mL D1326 ( 2 ) 4 l 2 2 2 l 3( 2) 3 2 2 ( 2 ) 6 6-hloro-1-hexyne [10297-06-0] 5-hloro-1-pentyne [14267-92-6] yclopropylacetylene [6746-94-7] 1,5-Decadiyne [53963-03-4] 1,9-Decadiyne [1720-38-3] D0037 B1114 10mL 100mL D0997 0440 0483 1mL 3 3 ( 2 ) 7 3 3 3 ( 2 ) 9 3 ( 2 ) 14 ( 2 ) 3 1-Decyne [764-93-2 ] 3,3-Dimethyl-1-butyne [917-92-0] 1-Dodecyne [765-03-7] 1-eptadecyne [26186-00-5] 1,6-eptadiyne [2396-63-6] 0048 2 0433 0140 2 250mL M0271 M0269 1mL 3 ( 2 ) 4 3 ( 2 ) 13 3 ( 2 ) 3 3 3 2 2 3 3 2 1-eptyne [628-71-7] 1-exadecyne [629-74-3] 1-exyne [693-02-7] 5-Methyl-1-hexyne [2203-80-7] 4-Methyl-1-pentyne [7154-75-8] 0406 0301 0128 1mL 0147 0050 2 250mL ( 2 ) 5 3 ( 2 ) 6 3 ( 2 ) 15 ( 2 ) 4 3 ( 2 ) 5 1,8-onadiyne [2396-65-8] 1-onyne [3452-09-3] 1-ctadecyne [629-89-0] 1,7-ctadiyne [871-84-1] 1-ctyne [629-05-0] P0356 P0068 P1272 2 100g 500g P0484 2 100g 500g P1273 2 250g 3 ( 2 ) 12 3 2 2 2 Br 2 Br 2 l 1-Pentadecyne [765-13-9] 1-Pentyne [627-19-0] Propargyl Bromide (80% in Toluene, ca. 9.2mol/L) [106-96-7] Propargyl Bromide (stabilized with Mg) [106-96-7] Propargyl hloride (70% in Toluene, ca. 9.2mol/L) [624-65-7] P0810 P1881 200g T0761 U0033 E1178 2 l 3 3 ( 2 ) 11 3 ( 2 ) 8 Propargyl hloride [624-65-7] Propyne (ca. 3% in eptane) [74-99-7] 1-Tetradecyne [765-10-6] 1-Undecyne [2243-98-3] 1-Ethynyl-1-cyclohexene [931-49-7] ホームページではパンフレットに収載されていない化合物, 試薬のスケールアップのご用命を受け付けております www.tichemicals.com/ja/jp/custom-synthesis/ 9

0485 1541 P2152 100mL 500mL P2295 100mL 500mL 2 2 1,5-exadiyne (stabilized with BT) [628-16-0] 2 2 2 1-exen-5-yne [14548-31-3] 3 Propyne (ca. 4% in,- Dimethylformamide, ca. 1.0mol/L) [74-99-7] 3 Propyne (ca. 5% in Tetrahydrofuran, ca. 1mol/L) [74-99-7] 芳香族炭化水素 B4521 B3701 B2301 2670 D2496 2 Br l 2 1,3-Bis(2-propynyloxy)- benzene [26627-36-1] 1-Bromo-4-ethynylbenzene [766-96-1] ( 2 ) 3 3 1-Butyl-4-ethynylbenzene [79887-09-5] 1-hloro-4-ethynylbenzene [873-73-4] 1,3-Diethynylbenzene [1785-61-1] D2151 D4233 E0749 E0603 2 E0196 2 100mL 500mL 2 3 3 1,4-Diethynylbenzene [935-14-8] 4,4'-Diethynylbiphenyl [38215-38-2] 1-Ethyl-4-ethynylbenzene [40307-11-7] 4-Ethynylanisole [768-60-5] Ethynylbenzene [536-74-3] E0654 0470 E0564 E0933 E0563 1-Ethynyl-2-fluorobenzene [766-49-4] 1-Ethynyl-4-fluorobenzene [766-98-3] ( 2 ) 5 3 1-Ethynyl-4-hexylbenzene [79887-11-9] 2-Ethynylnaphthalene [2949-26-0] ( 2 ) 4 3 1-Ethynyl-4-pentylbenzene [79887-10-8] E0967 E0750 E0939 E0665 2 E0655 3 1-Ethynyl-4-(phenylethynyl)- benzene [92866-00-7] 2 2 3 1-Ethynyl-4-propylbenzene [62452-73-7] 1-Ethynylpyrene [34993-56-1] 3-Ethynyltoluene [766-82-5] 3 4-Ethynyltoluene [766-97-2] E0626 P0358 2 2 P1956 P2226 2 2 P2227 2 2 3 1-Ethynyl-4-(phenylethynyl)- benzene [705-31-7] 4-enyl-1-butyne [16520-62-0] 3-enyl-1-propyne (stabilized with BT) [10147-11-2] 1-[(2-Propynyloxy)methyl]- pyrene [1115084-83-7] 1-(2-Propynyloxy)naphthalene [18542-45-5] P2190 T3151 T2760 T3135 B4607 2 2 2 2-(2-Propynyloxy)naphthalene [20009-28-3] Tetrakis(4-ethynylphenyl)- methane [177991-01-4] 1,3,5-Triethynylbenzene [7567-63-7] 2 2 1,3,5-Tris(2-propynyloxy)- benzene [114233-80-6] 2 1,4-Bis(2-propynyloxy)- benzene [34596-36-6] B4608 Br 2750 l D4878 3 E1029 2 3 A1122 2 10g 2 2-Bromophenylacetylene [766-46-1] 2-hlorophenylacetylene [873-31-4] 3 1,5-Diethynyl- 2,4-dimethylbenzene [1379822-09-9] 4-Ethoxyphenylacetylene [79887-14-2] 3-Ethynylaniline [54060-30-9] 10 価格についてはホームページでご覧いただけます ホームページでは構造式から試薬を検索することができます www.tichemicals.com/eshop/ja/jp/catalog/list/structure/

E0505 2 10g 2 E0627 3 E0987 E1130 S 2 2 E1041 4-Ethynylaniline [14235-81-5] 3-Ethynylanisole [768-70-7] 4-Ethynylbenzaldehyde [63697-96-1] 4-Ethynylbenzenesulfonamide [1788-08-5] 4-Ethynylbenzoic Acid [10602-00-3] E1169 E1175 E1078 E1170 E0894 1-Ethynyl- 2,4-difluorobenzene [302912-34-1] 3 3 1-Ethynyl- 3,5-dimethoxybenzene [171290-52-1] 5-Ethynyl- 1,2,3-trifluorobenzene [158816-55-8] 3 1-Ethynyl- 4-(trifluoromethoxy)- benzene [160542-02-9] 4-Ethynyltriphenylamine [205877-26-5] P2222 2 enyl Propargyl Ether [13610-02-1] P2338 2 2-(Propargyloxy)- benzaldehyde [29978-83-4] P2339 2 4-(Propargyloxy)- benzaldehyde [5651-86-5] P2224 2 2 4-(2-Propynyloxy)aniline [26557-78-8] ヘテロ環式化合物 D4275 E1055 E0579 E0340 1mL E0560 3,6-Diethynylcarbazole [909342-65-0] 9-(4-Ethynylphenyl)- carbazole [262861-81-4] 4-Ethynylphthalic Anhydride [73819-76-8] 2-Ethynylpyridine [1945-84-2] 3-Ethynylpyridine [2510-23-8] E0561 500mg E0915 E0892 P1469 P1624 2 2 4-Ethynylpyridine [2510-22-7] S 2-Ethynylthiophene [4298-52-6] S 3-Ethynylthiophene [67237-53-0] S 4-Propargylthiomorpholine 1,1-Dioxide [10442-03-2] 2 2-(2-Propynyloxy)- tetrahydropyran [6089-04-9] P2191 E1093 50mg 200mg 2 D5097 E1057 50mg 200mg E1043 2 -(2-Propynyl)succinimide [10478-33-8] 5-Ethynyl-2'-deoxycytidine [69075-47-4] 2,6-Diethynylpyridine [75867-46-8] EdU [61135-33-9]. l 4-Ethynylpyridine ydrochloride [352530-29-1] E1096 P2139 25mg P2342 P2329 P2170 5-Ethynyluracil [59989-18-3] 2 -Propargylmaleimide [209395-32-4] 2 -(Propargyloxy)- phthalimide [4616-63-1] 2 -Propargylphthalimide [7223-50-9] 2 4-Propargylmorpholine [5799-76-8] P2228 T3169 B0799 B2909 2 1-Propargylpiperazine [52070-67-4] 2 3 3 3 3 4-Propargyloxy-TEMP ree Radical [147045-24-7] アルコール類 2 2 3-Butyn-1-ol [927-74-2] 3 (R)-(+)-3-Butyn-2-ol [42969-65-3] ホームページではパンフレットに収載されていない化合物, 試薬のスケールアップのご用命を受け付けております www.tichemicals.com/ja/jp/custom-synthesis/ 11

B2910 B0750 2 500mL B1001 D3710 D1266 3 (S)-(-)-3-Butyn-2-ol [2914-69-4] 3 3-Butyn-2-ol (55% in Water, ca. 7.5mol/L) [2028-63-9] 3 3-Butyn-2-ol [2028-63-9] ( 2 ) 8 9-Decyn-1-ol [17643-36-6] 3 3 2 2 3 3,6-Dimethyl-1-heptyn-3-ol [19549-98-5] D0737 2 500mL D1276 10mL D2495 E0272 0823 3 3 2 3 3 3 3 2 3 ( 2 ) 3 3 2 3 3,5-Dimethyl-1-hexyn-3-ol [107-54-0] 3,4-Dimethyl-1-pentyn-3-ol [1482-15-1] 1,1-Diphenyl-2-propyn-1-ol [3923-52-2] 3-Ethyl-1-heptyn-3-ol [5396-61-2] Ethyl 2-ydroxy- 3-butynoate [18418-08-1] E0270 2 500mL E0273 E0297 2 500g E0548 0455 1mL 3 ( 2 ) 3 2 3 2 3 2 3 3 ( 2 ) 3 4-Ethyl-1-octyn-3-ol [5877-42-9] 3-Ethyl-1-pentyn-3-ol [6285-06-9] 1-Ethynyl-1-cyclohexanol [78-27-3] 9-Ethynyl-9-fluorenol [13461-74-0] 1-eptyn-3-ol [7383-19-9] 0141 0687 0462 0905 M0180 2 500mL 3 2 2 ( 2 ) 4 2 2 3 3 3 1-exyn-3-ol [105-31-7] 5-exyn-1-ol [928-90-5] 5-exyn-3-ol [19780-84-8] 2-ydroxy-3-butynoic Acid [38628-65-8] 2-Methyl-3-butyn-2-ol [115-19-5] M0961 M1312 M0396 2 0235 0196 2 250mL 3 3 2 3 2 3 2 3 3 3 5-Methyl-1-hexyn-3-ol [61996-79-0] 3-Methyl-1-penten-4-yn-3-ol [3230-69-1] 3-Methyl-1-pentyn-3-ol [77-75-8] (S)-1-ctyn-3-ol [32556-71-1] 1-ctyn-3-ol [818-72-4] P0069 10g P0817 P0818 P0220 P0536 2 100mL 500mL 3 2 2 2 2 2 3 2 1-Pentyn-3-ol [4187-86-4] 4-Pentyn-1-ol [5390-04-5] 4-Pentyn-2-ol [2117-11-5] 1-enyl-2-propyn-1-ol [4187-87-5] 2-Propyn-1-ol [107-19-7] U0055 1474 0445 1mL B4007 ( 2 ) 9 ( 2 ) 5 ( 2 ) 6 カルボン酸類 Boc 10-Undecyn-1-ol [2774-84-7] 6-eptyn-1-ol [63478-76-2] 7-ctyn-1-ol [871-91-0] -(tert-butoxycarbonyl)-lpropargylglycine [63039-48-5] P1038 D4616 0823 P0529 0964 3 3 3 2 2 3 2 3 2 3 2 3 3 ( 2 ) 5 2 tert-butyl Propiolate [13831-03-3] Diethyl 2-Propynylmalonate [17920-23-9] Ethyl 2-ydroxy- 3-butynoate [18418-08-1] Ethyl Propiolate [623-47-2] 2-exyl-4-pentynoic Acid [96017-59-3] 12 価格についてはホームページでご覧いただけます ホームページでは構造式から試薬を検索することができます www.tichemicals.com/eshop/ja/jp/catalog/list/structure/

0882 0905 P0528 P0497 U0054 2 2 2 3 ( 2 ) 8 5-exynoic Acid [53293-00-8] 2-ydroxy-3-butynoic Acid [38628-65-8] Methyl Propiolate [922-67-8] Propiolic Acid [471-25-0] 10-Undecynoic Acid [2777-65-3] B4969 200mg P2341 D2817 D4685 1mL 2 2 2 アミン類 3 3 3-Butynoic Acid [2345-51-9] 4-Pentynoic Acid [6089-09-4] 3-Dibutylamino-1-propyne [6336-58-9] Dipropargylamine [6921-28-4] P0911 P0990 P2166 T2992 D2794 2 2 Propargylamine [2450-71-7] 2 2. l Propargylamine ydrochloride [15430-52-1] 2 2-(2-Propynyloxy)ethylamine [122116-12-5] Tripropargylamine [6921-29-5] 3 3,-Dimethylpropargylamine [7223-38-3] D4964 D4163 E0040 E0037 3 S 2 2,-Dipropargylp-toluenesulfonamide [18773-54-1] ステロイド類 3 2 Desogestrel [54024-22-5] 3 3 Ethisterone [434-03-7] 3 Ethynylestradiol [57-63-6] G0404 3 L0246 3 M0728 3 0449 3 0450 3 3 Gestodene [60282-87-3] Lynestrenol [52-76-6] 3 Mestranol [72-33-3] orethisterone [68-22-4] orethisterone Acetate [51-98-9] 0889 Q0091 T2330 D4581 3 (-)-orgestrel [797-63-7] 3 Quinestrol [152-43-2] 3 3 Tibolone [5630-53-5] PEG 類 Diethylene Glycol Bis(2-propynyl) Ether [126422-57-9] E1054 P2225 D4580 P2249 25mg P2283 25mg Ethylene Glycol 1,2-Bis(2-propynyl) Ether [40842-04-4] 2 2-[2-(2-Propynyloxy)- ethoxy]ethylamine [944561-44-8] 2-[2-(2-Propyn-1-yloxy)- ethoxy]ethanol [7218-43-1] 3 4 mpeg4-alkyne [1101668-39-6] 5 Alkyne-PEG5-S Ester [1393330-40-9] T3114 B4472 B2393 T2046 その他 2 3 3 3 3 3 S 3 2 2 Triethylene Glycol Monopropargyl Ether [208827-90-1] -(tert-butoxycarbonyl)- propargylamine [92136-39-5] 3-Butyn-2-one [1423-60-5] 3-Butynyl p-toluenesulfonate [23418-85-1] ホームページではパンフレットに収載されていない化合物, 試薬のスケールアップのご用命を受け付けております www.tichemicals.com/ja/jp/custom-synthesis/ 13

T1224 E0466 G0445 P1173 T1455 3 S 3 3 S 2 3 2 3 3 S 2 1-Butyn-3-yl p-toluenesulfonate [53487-52-8] Ethynyl p-tolyl Sulfone [13894-21-8] Glycidyl Propargyl Ether [18180-30-8] Propargylaldehyde Diethyl Acetal [10160-87-9] Propargyl p-toluenesulfonate [6165-76-0] P2258 P2171 T1750 T2387 T1683 2 3 2 (2)3 Si 23 23 2-Propynyl [3-(Triethoxysilyl)propyl]- carbamate [870987-68-1] 2 2-Propynylurea [5221-62-5] ( 2 ) 3 3 3 ( 2 ) 3 Sn ( 2 ) 3 3 Tributylethynyltin [994-89-8] 3 2 2 3 Si 2 3 Triethylsilylacetylene [1777-03-3] ( 3 ) 2 ( 3 ) 2 Si ( 3 ) 2 Triisopropylsilylacetylene [89343-06-6] T1239 250mL P1438 M0860 B5163 B5042 1mL 3 3 Si P 2 Br 3 2 2 3 3 Si 3 2 2 3 3 Si 3 3 Trimethylsilylacetylene [1066-54-2] Triphenylpropargylphosphonium Bromide [2091-46-5] Methyl Propargyl Ether [627-41-8] 3 3 tert-butyldimethyl- (2-propynyloxy)silane [76782-82-6] 3 3 4-(tert-Butyldimethylsilyloxy)-1-butyne [78592-82-2] E1074 1214 2 M2618 P2335 P2336 3 3 B ( 2 ) 4 2 3 2 2 2 2 S 2 3 3 Ethynylboronic Acid Pinacol Ester [347389-74-6] 6-eptynenitrile [15295-69-9] -Methyl--propargylbenzylamine [555-57-7] Propargyl Ether [6921-27-3] Propargyl Sulfide [13702-09-5] B4062 25mg T3241 500mg D4739 25mg 銅フリーのクリック反応試薬 2 B-amine [1263166-93-3] 5,6,11,12-Tetradehydrodibenzo- [a,e]cyclooctene [53397-65-2] DB-maleimide [1395786-30-7] A2457 D1672 250g S0489 100g アジド基導入試薬 3 P 6 3 3 2-Azido-1,3-dimethylimidazolinium exafluorophosphate [1266134-54-6] P 3 Diphenylphosphoryl Azide [26386-88-9] a 3 Sodium Azide [26628-22-8] T0920 T0801 100g A1786 100g S 2 3 ( 2 ) 3 3 3 ( 2 ) 3 ( 2 ) 3 3 ( 2 ) 3 3 3 Tetrabutylammonium Azide [993-22-6] 3 3 Si 3 3 Trimethylsilyl Azide [4648-54-8] 3 4-Acetamidobenzenesulfonyl Azide [2158-14-7] D4607 D3546 D5048 エチニル基導入試薬 l 3 P 2 3 2 3 Diethyl (Trichloromethyl)- phosphonate [866-23-9] 3 2 3 P 3 hira-bestmann Reagent [90965-06-3] 3 P 3 3 2 hira-bestmann Reagent (10% in Acetonitrile) [90965-06-3] 14 価格についてはホームページでご覧いただけます ホームページでは構造式から試薬を検索することができます www.tichemicals.com/eshop/ja/jp/catalog/list/structure/

E0467 P1239 T3039 T3272 T1239 250mL 3 I B 4 Ethynyl(phenyl)iodonium Tetrafluoroborate [127783-34-0] 3 Si I B 4 3 Trimethylsilylethynyl- (phenyl)iodonium Tetrafluoroborate [127783-36-2] ( 3 ) 2 ( 3 ) 2 Si ( 3 ) 2 I TIPS-EBX [181934-30-5] 3 3 Si I 3 TMS-EBX [181934-29-2] 3 3 Si 3 Trimethylsilylacetylene [1066-54-2] T2387 T1683 B4365 M0180 2 500mL B1090 3 2 2 3 Si 2 3 ( 3 ) 2 ( 3 ) 2 Si ( 3 ) 2 3 3 3 Si 3 3 3 3 3 3 3 Si Si 3 3 3 Triethylsilylacetylene [1777-03-3] Triisopropylsilylacetylene [89343-06-6] (tert-butyldimethylsilyl)- acetylene [86318-61-8] 2-Methyl-3-butyn-2-ol [115-19-5] BTMSA [14630-40-1] T3271 1mL T1865 T1750 ( 3 ) 2 3 ( 3 ) 2 Si Si 3 ( 3 ) 2 3 Triisopropyl[(trimethylsilyl)- ethynyl]silane [107474-02-2] 3 ( 2 ) 3 3 3 Si Sn ( 2 ) 3 3 3 ( 2 ) 3 3 Tributyl(trimethylsilylethynyl)tin [81353-38-0] ( 2 ) 3 3 3 ( 2 ) 3 Sn ( 2 ) 3 3 Tributylethynyltin [994-89-8] ホームページではパンフレットに収載されていない化合物, 試薬のスケールアップのご用命を受け付けております www.tichemicals.com/ja/jp/custom-synthesis/ 15

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