札幌市-衛生研究所報37(調査研究11)

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れんかいせき
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1 札幌市衛研年報 37,77-89(2010) 札幌市内の有機フッ素系化合物 (PFCs) 調査結果について中島純夫南部佳弘水嶋好清三觜雄要旨ペルフルオロオクタンスルホン酸 (PFOS) ペルフルオロオクタン酸 (PFOA) などのフッ素系界面活性剤 (PFCs) は近年新たな環境汚染物質として急速に注目を集めている PFOS は 2009 年 5 月に残留性有機汚染物質に関するストックホルム条約の締約国会合で新たに廃絶制限の対象となった我が国でも平成 22 年 4 月より PFOS 及びその塩は化審法の第 1 種特定化学物質に指定された当所生活科学課 ( 旧環境科学課 ) 水質環境係では平成 20 年度から ( 独 ) 国立環境研究所と全国の自治体が参加するフッ素系界面活性剤について汚染状況の把握や汚染源の解明等を目的とした C 型共同研究に参加している平成 21 年 3 月には札幌市内の河川水と下水放流水の計 39 試料について PFOS PFOA の調査を行い濃度レベルの把握を行ったその結果河川 1 地点で PFOS が他の地点より高い値で検出されたため当該地点の上流域で河川水の有機フッ素化合物 16 種の同時測定による汚染源調査を実施し PFOS の汚染源を推定したさらに PFOS が最大濃度検出された地点周辺の 8 井戸で地下水調査を実施し 1 井戸で PFOS 等が微量検出されたが飲用 4 井戸を含む 7 井戸で不検出 (1 ng/l 未満 ) であることを確認した 1. はじめに平成 20 年度より ( 独 ) 国立環境研究所と当所を含む全国の自治体が参加しフッ素系界面活性剤の環境汚染状況の解明主な汚染源の把握削減廃止方策の立案と実施を図るための C 型共同研究が実施され当所も参加している本市河川の汚染実態を把握する目的で平成 21 年 3 月に市内河川水下水放流水ついて PFOS と PFOA の調査を行ったところ河川水 1 地点のみ 35 ng/l と他地点に比較し高い値であった河川水で PFOS が 35 ng/l 検出された原因調査のため PFOS PFOA を含む有機フッ素化合物 16 種の分析法検討を行うとともに延べ 5 回にわたり河川水及び地下水の調査を実施した 2. 河川水下水放流水の PFOS 等調査結果平成 21 年 3 月に環境基準点等 27 地点下水放流水 12 試料について PFOS と PFOA の調査を行った ( 図 1) PFOA 検出レベルは河川水が不検出 ~13 ng/l 下水放流水 3~61 ng/l PFOS 検出レベルは河川水 1 地点のみ 35 ng/l 他の 26 地点は不検出 ~2 ng/l 下水放流水は 0.3~2.1 ng/l であった ( 表 1) 測定フローと LC/MS/MS 測定条件を図 3 LC/MS/MS-SRM 条件を表 2 に示した 3. PFOS 汚染源調査 3-1 調査方法第二伏籠川橋は伏古川水再水プラザ放流水を主な水源とする伏籠川の最下流付近に位置する平成 21 年度の調査では伏古川水再生プラザ放流水中の PFOS 濃度は 1.2 ng/l と低い値である河川において第二伏籠川橋の次に PFOS が高いのは伏籠川創成川発寒川合流後の地点である茨戸橋の 6.3 ng/l であるがこれは第二伏籠川の影響を受けたためと考えられ第二伏籠川橋の PFOS 検出原因は伏籠川上流にあると考えられた第二伏籠川橋 PFOS 原因の概況調査のため平成 21 年 8 月 11 日 ( 火 )~12 日 ( 水 ) 伏籠川の伏古川水再生プラザから第二伏籠川間の伏籠川 5 地点旧琴似川放水路と丘珠川の 2 地点雁来新川からモエレ沼篠路新川に至る水系の 4 地点計 11 地点で河川水を採水した ( 図 2)

2 S5 H P1 P9 E-1 A-1 M-6 M-7 D-1 M-3 M-4 P8 L-1 M-5 L-2 G-1 P7 F-1 L-4 L-3 M-1 M-2 P4 B-1 P2 P3 P5 L-5 L-6 L-7 C-1 M-9 M-8 P6 水再生プラザ環境基準点補助地点 M-10 L-8 区分記号試料名 S5 玉川橋 A-1 白川浄水場取水口 B-1 東橋 C-1 中沼 M-1 藻南橋 L-1 川沿橋 L-2 北の沢橋 L-3 五輪小橋河 L-4 精進川放水路分派前 L-5 望月寒鉄北橋 L-6 月寒鉄北橋 L-7 厚別鉄北橋 L-8 水恋橋 M-2 第二伏籠川橋 M-3 茨戸橋 M-4 発寒六号橋 M-5 新川橋 M-6 八軒橋川 M-7 稲積橋 M-8 東栄橋 M-9 厚別七号橋 M-10 野津幌川七号橋 D-1 西野浄水場取水口 E-1 第一新川橋 F-1 北 16 条橋 G-1 茨戸耕北橋 H 宮町浄水場取水口水 P1 定山渓水再生プラザ P2 東部水再生プラザ再 P3 拓北水再生プラザ生 P4 伏古川水再生プラザ P5 豊平川水再生プラザプ P6 厚別水再生プラザラ P7 創成川水再生プラザザ P8 新川水再生プラザ P9 手稲水再生プラザ図 1 河川採水地点水再生プラザ位置図表 1 平成 21 年 3 月 PFOS,PFOA 調査結果と現場測定項目 ( 単位 :ng/l) 記号試料名河川名試料採取採水採水水温透視度溶液中濃度天候放流河川名年月日位置時刻 ( ) (cm) PFOA PFOS PFOA PFOS S5 玉川橋豊平川 3 月 9 日晴流心 10: > A-1 白川浄水場取水口豊平川 3 月 9 日晴流心 10: > B-1 東橋豊平川 3 月 9 日晴流心 13: > C-1 中沼豊平川 3 月 9 日晴左岸 14: > M-1 藻南橋豊平川 3 月 9 日曇流心 9: > L-1 川沿橋南の沢川 3 月 9 日曇流心 9: > L-2 北の沢橋北の沢川 3 月 9 日曇流心 9: > L-3 五輪小橋真駒内川 3 月 9 日曇流心 9: > L-4 精進川放水路分派前精進川 3 月 9 日晴流心 12: > L-5 望月寒鉄北橋望月寒川 3 月 10 日曇流心 9: L-6 月寒鉄北橋月寒川 3 月 10 日曇流心 9: L-7 厚別鉄北橋厚別川 3 月 10 日曇流心 10: > L-8 水恋橋野津幌川 3 月 10 日曇流心 10: > M-2 第二伏籠川橋伏籠川 3 月 10 日小雨流心 13: > M-3 茨戸橋茨戸川 3 月 10 日小雨流心 13: > M-4 発寒六号橋発寒川 3 月 10 日小雨流心 14: > M-5 新川橋琴似川 3 月 11 日曇流心 10: > M-6 八軒橋琴似発寒川 3 月 11 日曇流心 10: > M-7 稲積橋新川 3 月 11 日雪流心 10: > M-8 東栄橋月寒川 3 月 9 日曇流心 13: > M-9 厚別七号橋厚別川 3 月 9 日曇流心 15: > M-10 野津幌川七号橋野津幌川 3 月 9 日曇流心 15: D-1 西野浄水場取水口琴似発寒川 3 月 11 日曇左岸 12: > E-1 第一新川橋新川 3 月 11 日雪流心 10: > F-1 北 16 条橋創成川 3 月 10 日小雨流心 15: > G-1 茨戸耕北橋創成川 3 月 10 日小雨流心 13: > H 宮町浄水場取水口星置川 3 月 11 日曇流心 12: > 定山渓水再生プラザ豊平川 3 月 9 日 10: > 東部水再生プラザ豊平川 3 月 9 日 14: > 拓北水再生プラザ石狩川 3 月 9 日 14: > 伏古水再生プラザ伏古川 3 月 10 日 13: > 豊平川水再生プラザ第 1 放流口月寒川 3 月 10 日 10: > 豊平川水再生プラザ第 2 放流口月寒川 3 月 10 日 10: > 厚別水再生プラザ厚別川 3 月 10 日 10: > 創成川水再生プラザ第 1 放流口創成川 3 月 10 日 14: > 創成川水再生プラザ第 2 放流口創成川 3 月 10 日 14: > 新川水再生プラザ第 1 放流口新川 3 月 10 日 15: > 新川水再生プラザ第 2 放流口新川 3 月 10 日 15: > 手稲水再生プラザ新川 3 月 11 日 11: >

3 モエレ沼は旧ゴミ埋立地であり篠路新川流域には鉄工団地がある調査項目は水中のフッ素系界面活性剤を分析するにあたり PFOS 以外にも現在使用されている製品中には PFOS より低毒性と考えられる C 6 が主に使用されているとの情報もあり有機フッ素化合物 (PFCs) 使用実態の全体像を把握するには PFOS PFOA の 2 項目のみの測定のみでは不充分で多成分同時測定が必要と考えられたたそこで千葉県環境研究センターの清水らの方法 1) を参考に測定法の検討を行った標準品は WELLINGTON Laboratories 社製のカルボン酸型 (PFA)C 4 ~C 14 の 11 種 PFOS 等スルホン酸型 (PFS) C 4 ~C 10 標準品 5 種のほか内部標準物質として 13 C 置換体等 7 物質も入手し PFCs 16 成分の LC/MS/MS による測定条件を設定した測定法フロー LC/MS/MS 測定条件は図 3 LC/MS/MS-SRM 測定条件は表 2 のとおりであるまた測定対象の PFCs 及び内部標準物質の構造等を表 3 に検量線例を図 4 に示した 3-2 概況調査結果 8 月 11~12 日の PFCs 測定結果は旧琴似川水系の丘珠川 - 丘珠太平橋 ( 地点番号 K1) で PFHxS(C6) が 1,200 ng/l PFOS が 390 ng/l 検出されたほかカルボン酸型の PFNA(C9) PFHxA(C6) 等も検出された旧琴似川放水路の上篠路橋 (K2) でも PFHxS(C6) が 380 ng/l PFOS が 190 ng/l 検出された 11 日採取試料では第二伏籠川橋の PFOS 濃度は平成 21 年 3 月調査結果と違い 6 ng/l であり K1 K2 以外の地点と大差無かった他の地点では雁来新川 S1 地点で PFBA が 25 ng/l 検出された ( 表 4) 検出試料のクロマトグラムには PFHxS や PFOS で標準品と同じ直鎖炭化水素位置の前に分岐型と推定されるピークが存在した ( 図 5) 各試料ともカルボン酸型スルホン酸型とも炭素数 10 以上の濃度は低かった 3-3 丘珠川の汚染源調査表 4 の結果から汚染源が丘珠川あるいは旧琴似川の何れかの流域に存在すると判断されたため平成 21 年 8 月 17 日 ( 月 ) 8 月 19 日 ( 水 ) の 2 回にわたり汚染源調査を実施した 17 日の 2 回目の主な調査目的は PFCs 流入河川の特定であり 19 日の 3 回目の調査目的は汚染源の推定である 3-4 旧琴似川丘珠川調査結果平成 21 年 8 月 17 日 ( 月 ) に旧琴似川 1 地点丘珠川水系 5 地点の計 6 地点で採水し PFCs を測定した ( 図 6 表 5) 表 5 の2は 11 日調査の K1 地点に同じである旧琴似川の地点 1の値は PFOS が 3ng/L であり低濃度であると考えられた地点 2 丘珠太平橋の PFOS 等測定値は殆ど 11 日と変わらず最も PFCs 濃度が高かったのは丘珠川に空港北側より合流する丘珠 2 号川でありこの排水路が丘珠川と合流する地点より上流の3 5 6 地点の PFCs 濃度より高い結果であったまた丘珠川上流部 ( 暗渠出口 ) 地点の濃度が丘珠川で最も低い値であった 3-5 丘珠 2 号川周辺調査平成 21 年 8 月 19 日 ( 水 ) に丘珠川丘珠 2 号川丘珠 2 号川支流河川である航路川等地点で水質調査を実施した ( 図 4) 調査日の排水路には空港内より C 地点で排出水があった E 地点で航路川は空港場内に切替されていたなお A 及び B 地点はそれぞれ 8 月 17 日調査の3 及び4と同一地点である A B 地点の調査結果は 8 月 17 日の調査結果とほぼ一致し C 地点の空港敷地内からの排出水中の PFOS 濃度が 3,600ng/L と最も高い値であった C 地点排水では PFOS 以外に PFHxS 2,700 ng/l PFNA 1,000 ng/l PFHxA 360 ng/l PFOA 200 ng/l 検出されたが B D 地点に比較し PFOS が特異的に高い ( 図 5) また E 地点の空港敷地内からの浸出水の PFOS 濃度は 180 ng/l であるが C 地点上流に位置する D 地点の PFOS 濃度は 400 ng/l と上昇している E 地点 ( 航路川 ) から D 地点 ( 丘珠 2 号川 ) までの水路は素掘りであり水深から判断し E 地点から D 地点までに水量が増加する傾向があったことから E 地点から D 地点間で浸出水があるものと予想された

4 河川名地点地点名番号伏古川水再生 F1 プラザ放流口 F2 丘珠伏古橋 F5 伏籠川 F3 F4 十軒 3 の橋第二五ノ戸橋 F5 第二伏籠川橋丘珠川 K1 丘珠太平橋旧琴似川 K2 上篠路橋雁来新川 S1 沼の端橋 K2 K1 F4 S4 モエレ沼 S2 水郷西大橋 F3 篠路新川 S3 豊栄橋篠路新川 S4 大谷地三ノ橋 F2 S1 S3 S2 F1 図 2 PFOS 汚染源概況調査地点測定フロー試料固相抽出溶出 N 2 パージ定容 LC/MS/MS-SRM 200mL OASYS WAX 0.1%NH3/MeOH 0.1mL 1mL ESI-Negative 水 10mL+50%MeOH 10mL 3 回洗浄 ( 試料容器洗い込み ) 5 ml 70%MeOH LC/MS/MS 測定条件 (LC) 機種 :Agilent1200 カラム :Waters Atlantis T3( ,7μm) 移動相 :A:10mmol 酢酸アンモニウム B: アセトニトリル 0 20 min A:70 25 B:30 75 linear gradient min A:25 B: min A:25 10 B:75 90 linear gradient min A:10 B: min A:10 70 B: min A:70 B:30 流量 :0.2 ml/mim カラム温度 :40 注入量 :5 μl (MS) キャピラリー電圧 (Vcap): 4000 V ネブライザーガス :N2(35 psi) ドライングガス流量及び温度 :N2(11 L/min 350 ) イオン化法 :ESI (-) 図 3 測定フローと LC/MS/MS 条件

5 区分 C 略記号プレカーサイオン標準品プロダクトイオン表 2 フラグメンター電圧 (V) LC/MS/MS-SRM 条件コリジョン電圧 (V) 略記号プレカーサイオン内部標準品プロダクトイオンフラグメンター電圧 (V) コリジョン電圧 (V) 4 PFBA MPFBA PFPeA PFHxA MPFHxA PFHpA PFOA MPFOA PFA 9 PFNA MPFNA PFDA MPFDA PFUdA MPFUdA PFDoA MPFDoA PFTrDA PFTeDA PFBS PFHxS MPFHxS PFS 7 PFHpS PFOS MPFOS PFDS 表 3 測定対象の PFCs 名称と標準品の構造 C 名称 ( 測定対象 ) 略記号構造式名称 ( 内部標準 ) 略記号構造式 4 Perfluoro-n-butanoic PFBA Pentafluoro-n-[1,2,3,4-13 C 4]butanoic MPFBA 5 Perfluoro-n-pentanoic PFPeA 6 Perfluoro-n-hexanoic PFHxA Pentafluoro-n-[1,2-13 C2]hexaanoic MPFHxA 7 Perfluoro-n-heptanoic PFHpA 8 Perfluoro-n-octanoic PFOA Pentafluoro-n-[1,2,3,4-13 C 4]octanoic MPFOA PFC 9 Perfluoro-n-nonanoic PFNA Pentafluoro-n-[1,2,3,4,5-13 C5]nonanoic MPFNA 10 Perfluoro-n-decanoic PFDA Pentafluoro-n-[1,2-13 C2]decanoic MPFDA 11 Perfluoro-nundecanoic PFUdA Pentafluoro-n-[1,2-13 C 2]undecanoic MPFUdA 12 Perfluoro-ndodecanoic PFDoA Pentafluoro-n-[1,2-13 C 2]dodecanoic MPFDoA 13 Perfluoro-n-tridecanoic PFTrDA 14 Perfluoro-ntetradecanoic PFTeDA 4 Pottasium perfluoro- 1-butanesulfonate L-PFBS 6 Pottasium perfluoro- 1-hexanesulfonate L-PFHxS Sodium perfluoro-1- hexane[ 18 O2]sulfonate MPFHxS PFS 7 Pottasium perfluoro- 1-heptanesulfonate L-PFHpS 8 Pottasium perfluoro- 1-octanesulfonate L-PFOS Sodium perfluoro-1- [1,2,3,4-13 C 4]octanesulfonate MPFOS 10 Pottasium perfluoro- 1-decatanesulfonate L-PFDS

6 PFBA(C 4 ) PFDA(C 10) PFBS(C 4) PFPeA(C 5) PFUdA(C 11) PFHxS(C 6 ) PFHxA(C 6 ) PFDoA(C 12) PFHpS(C 7 ) PFHpA(C 7) PFTrDA(C 13 ) PFOS(C 8 ) PFOA(C 8) PFTeDA(C 14) PFDS(C 10) PFNA(C 9) 図 4 PFCs 検量線の例

7 TIC TIC PFBA PFPeA PFHxA PFHxA PFHpA PFHpA PFOA PFNA PFOA PFNA PFDA PFUdA PFDoA PFTrDA PFTeDA PFBS PFHxS PFHxS PFHpS PFOS PFOS PFDS a) PFCs 標準品 200ng/Lのクロマトグラム b) K1 地点試料のクロマトグラム図 5 PFCs 標準品と河川水検出試料のLC/MS/MS-SRMクロマトグラム

8 位置試料採取日河川名地点番号地点名天候基時刻本項目気水温温 ( ) ( ) 透視度 (cm) 緯度 ( 北緯 43 ) 経度 ( 東経 141 ) 区分略記号炭素数表 4 平成 21 年 8 月 11~12 日 PFCs 概況調査結果 2009/8/ /8/ /8/ /8/ /8/ /8/ /8/ /8/ /8/ /8/ /8/11 伏籠川丘珠川旧琴似川放水路雁来新川モエレ沼篠路新川篠路新川 F1 F2 F3 F4 F5 K1 K2 S1 S2 S3 S4 伏古川水再第二五ノ戸第二伏籠川大谷地三ノ生プラザ放丘珠伏古橋十軒 3の橋丘珠太平橋上篠路橋沼の端橋水郷西大橋豊栄橋橋橋橋流口晴晴晴晴快晴快晴晴曇曇曇晴 8:55 10:10 8:50 14:20 11:30 10:00 13:25 13:30 11:30 14:20 15: >30 >30 >30 >30 > > ' PFCs 測定結果 (ng/l) PFBA 4 <1 <1 <1 < PFPeA PFHxA PFHpA PFOA PFA PFNA <1 1 <1 PFDA <1 <1 <1 <1 <1 <1 PFUdA 11 1 <1 <1 1 <1 1 3 <1 <1 <1 <1 PFDoA 12 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 PFTrDA 13 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 PFTeDA 14 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 PFBS <1 <1 <1 <1 PFHxS 6 <1 1 < <1 <1 <1 PFS PFHpS 7 <1 <1 <1 <1 < <1 <1 <1 <1 PFOS PFDS 10 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 < 図 6 旧琴似川丘珠川調査地点と PFOS 濃度

9 表 5 旧琴似川丘珠川調査結果 (PFCs 単位 :ng/l) 試料採取日 2009/8/17 河川名旧琴似川丘珠川丘珠川丘珠 2 号川丘珠川丘珠川地点番号地点名天候時刻気温 ( ) 水温 ( ) 1 2 (11 日調査 K1 と同地点 ) 太平橋丘珠太平橋烈々布北支線 5 空港北側小河川号線橋丘珠川合流前丘珠川 1 号橋曇曇曇曇曇曇 10:10 10:50 10:55 11:00 11:05 11: >30 22 > 丘珠川暗渠出口透視度 (cm) PFBA C4 < <1 PFPeA 5 < <1 PFHxA 6 < PFHpA 7 < PFOA PFA PFNA PFDA 10 <1 <1 <1 <1 <1 <1 PFUdA 11 <1 <1 4 <1 7 <1 PFDoA 12 <1 <1 <1 <1 <1 <1 PFTrDA 13 <1 <1 <1 <1 <1 <1 PFTeDA 14 <1 <1 <1 <1 <1 <1 PFBS 4 < PFHxS 6 < PFS PFHpS 7 < PFOS PFDS 10 <1 <1 <1 <1 <1 <1 丘珠川 B 470 A D C 3600 丘珠 2 川号水路に流水無し航水路に流水無し路川 180 E 丘珠空港図 7 丘珠空港北部排水路再調査地点と PFOS 濃度 ( 平成 21 年 8 月 19 日単位 :ng/l)

10 河川名地点番号地点名天候時刻気温 ( ) 水温 ( ) 表 6 丘珠空港北側排水路の再調査結果 ( 平成 21 年 8 月 19 日 ) (PFCs 単位 :ng/l) 丘珠川丘珠 2 号川空港排水口丘珠 2 号川航路川 A B C D E 裂々布北支線 5 号線橋丘珠川合流前空港敷地流入 1 C 地点上流空港敷地流入 2 (8/17 日地点 3に同じ ) (8/17 日地点 4に同じ ) 曇曇曇曇曇 13:15 13:40 13:45 13:55 14: >30 21 > 透視度 (cm) PFBA <1 PFPeA <1 PFHxA PFHpA PFOA PFA PFNA , PFDA 10 <1 <1 <1 <1 <1 PFUdA 11 5 <1 <1 <1 <1 PFDoA 12 <1 <1 <1 <1 <1 PFTrDA 13 <1 <1 <1 <1 <1 PFTeDA 14 <1 <1 <1 <1 <1 PFBS PFHxS ,900 2,700 2, PFS PFHpS PFOS , PFDS 10 <1 <1 <1 1 <1 地点番号時刻水温透視度 (cm) 飲用有無井戸深度 (m) PFA PFS 特記事項表 7 丘珠川流域地下水調査結果 ( 平成 21 年 12 月 9 日 ) { 単位 :ng/l) :05 10:15 10:25 11:00 11:20 11:30 11:55 12: >30 >30 >30 >30 >30 >30 >30 >30 有無有有無無有無 90 不明不明 75~80 80~85 不明 50 不明 20 年程使用雑用水雑用水 35 年程使用洗車用水 PFBA 4 <1 <1 <1 <1 <1 9 <1 <1 PFPeA 5 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 PFHxA 6 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 PFHpA 7 <1 <1 <1 <1 <1 2 <1 <1 PFOA 8 <1 <1 <1 <1 <1 3 <1 <1 PFNA 9 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 PFDA 10 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 PFUdA 11 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 PFDoA 12 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 PFTrDA 13 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 PFTeDA 14 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 PFBS 4 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 PFHxS 6 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 PFHpS 7 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 PFOS 8 <1 <1 <1 <1 <1 5 <1 <1 PFDS 10 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1 <1-86 -

11 4. 丘珠川流域の地下水調査結果丘珠川と支流の丘珠 2 号川等で PFCs が検出されたが PFOS 等の毒性については現時点では不明な点が多い丘珠川の水量が少なく PFCs の負荷量は多くないものと推定されるが当該地点における汚染開始時期が不明であるさらに最大濃度が検出された地点付近の丘珠 2 号川のみでなく航路川や空港西側の丘珠川でも PFOS 等が検出されていることから空港内土壌が PFCs によって広範囲に汚染されている可能性がある従って空港場内での汚染源の把握や汚染防止排水処理等の対策を講じないまま放置すると PFOS 等の残留性のある PFCs が長期的に環境中に放出されることになるまた丘珠川流域には地下水を飲用に使用している住居もあり PFCs による地下水汚染が危惧されるそこでヒトへの健康影響を第一に考慮し平成 21 年 12 月 9 日に丘珠川が旧琴似川に合流する地点を対象として周辺の 8 地点で地下水調査を実施した調査井戸の選定は百合が原公園東部付近の丘珠川に沿い南下し丘珠 2 号川付近までの一般住宅事業場について戸別に井戸所有の有無を聞き取り調査し所有者の許可を得て採水を実施したまた飲用の有無井戸深度等についても聞き取りを実施した地下水調査の結果飲用に用していない 1 井戸で PFOS が 5 ng/l 検出されたほか 3 成分が 2~9 ng/l 検出されたが飲用に用いている 4 井戸を含む 7 井戸では全測定対象とも不検出であった ( 表 7) 5. 丘珠 2 号川周辺の再調査平成 21 年 8 月の調査で PFOS が最大 3,600 ng/l 検出され PFOS 濃度の経過を調査する必要があると判断し平成 22 年 6 月 7 日 ( 月 ) に丘珠 2 号川で再調査を実施したその結果場内排水路水から PFOS が 18,000 ng/l PFHxS も 13,000 ng/l 検出され PFCs による汚染が継続していることが判明した ( 図 8 表 8) 6. 考察 6-1 汚染源の推定以上の調査結果から丘珠川旧琴似川で検出された PFOS PFHxS 等のフッ素系化合物濃度が空港北西に位置する丘珠 2 号川に流入する排水で最も濃度が高く空港内より航路川に流入する排水路丘珠 2 号川合流前の丘珠川地点等でも検出され汚染が広範囲に及ぶと予測された空港北部や東部は農地であり汚染源となり得る施設が存在しないと予想され汚染源は空港内にあると考えられる PFOS 又はその塩の主な用途は半導体のレジストエッチング剤業務用写真フィルム製造等であるが空港内で使用されている可能性があるのは泡消火剤業務用の消火器用消化剤航空機用の作動油等である平成 22 年 6 月の調査でも汚染の継続が認められたことから早期に使用の実態把握を行丘珠川 F 450 1,500(470) B 丘 450(400) D C 18,000(3,600) 珠号 2 川航路川 E A 380(330) 空港 (180) 図 8 平成 22 年 6 月 7 日 PFCs 調査地点と PFOS 濃度単位 :ng/l ( ) 内は平成 21 年 8 月の値

12 天候当日 : 晴前日 : 晴表 8 丘珠川丘珠 2 号川 PFCs 再調査結果 ( 平成 22 年 6 月 7 日 ) ( 単位 :ng/l) 河川名丘珠川丘珠 2 号川排水丘珠 2 号川丘珠川記号 A B C D F 地点名丘珠 2 号川丘珠川排水丘珠 2 号川空港排水合流前合流前流入前合流後時刻 13:30 13:20 13:05 13:10 13:40 水温 ( ) 透視度 (cm) >30 16 > PFBA PFPeA PFHxA , PFHpA PFOA PFA PFNA PFDA <1 <1 <1 <1 1 PFUdA 9 <1 4 <1 3 PFDoA <1 <1 <1 <1 <1 PFTrDA <1 <1 <1 <1 <1 PFTeDA <1 <1 <1 <1 <1 PFBS , PFS PFHxS 450 1,800 13, PFOS 380 1,500 18, PFDS <1 <1 <1 <1 <1 注 ) 測定に用いた PFCs 混合標準品に PFHpS(PFSC7) が含まれていないため PFHpS の定量は行っていないい対策を実施しなくては今後も残留性蓄積性の高い PFOS 等が継続して河川に流入する本調査の時点で飲用井戸の PFOS 等による地下水汚染は認められないが PFCs 全体の毒性や環境中の挙動については不明な点が多い本調査を実施した PFCs 16 物質中 10 成分以上が検出されていることから炭素数が小さく水溶性の高い成分は時間経過とともに土壌を経由し地下水を汚染する可能性がある平成 21 年 8 月 19 日の排水路等の調査結果では空港北側排水路で採水した A( 丘珠川 ) C 地点では PFCs 組成が類似する傾向にあり同様に北側排水路採水の B,D 地点組成が類似する炭素数が多いほど疎水性が高まると考えられることから空港内からの PFCs 浸出源を判断する指標として PFCs 構成比が有効と考えられる ( 図 9) 6-2 検出試料中の PFCs 成分比 PFCs は界面活性剤としての特性があり親水基と親油基を共に保有するが炭素数により物理化学的性質が異なると考えられる C 型共同研究報告によっても図 3 のフローに従って測定する際に試料容器を 50% メタノール等で洗いこみこれを固相に通す操作を欠くと炭素数 10 以上の PFCs では回収率が低下することが確認されている

13 濃度比 100% 50% PFOS(C8) PFHxS(6) PFBS(C4) PFNA(C9) PFOA(C8) PFHpA(C7) PFHxA(C6) PFPeA(C5) PFBA(C4) 図 9 0% A B C D E 地点名平成 21 年 8 月 19 日丘珠空港北側排水路等の PFCs 濃度組成 7. まとめ (1) 平成 21 年 3 月に第二伏籠川橋で PFOS が 35 ng/l 検出された結果を受け汚染源調査を実施した結果丘珠川に流入する丘珠空港敷地排出水から PFOS が 3,600 ng/l 検出され他の PFCs 9 成分も 45~ 2,700 ng/l の範囲で検出された (2) 最大濃度が検出された排出水が流入し丘珠川に合流する地点より上流の丘珠川や丘珠空港北東部排出水でも PFOS PFHxS 等が検出されており汚染源は丘珠内にあると考えられる (3) 丘珠空港東側に位置する丘珠川流域の飲用井戸 4 井戸を含む 8 井戸について地下水調査を実施した結果 1 井戸で PFOS が 5 ng/l 検出されたのをはじめ他にも 3 成分が 2~9 ng/l 検出された他の飲用井戸 4 井戸を含む 7 井戸では測定対象の 16 成分全て不検出であった (4) 平成 22 年 6 月に再調査した結果でも空港排出水及び丘珠 2 号川地点等から PFOS が検出され汚染が継続していることが確認された (5) 汚染が広範に及ぶと考えられることからストックホルム条約の対象物質であり化審法の第 1 種特定化学物質に指定された PFOS を含む PFCs が丘珠川や土壌を経由し環境中に継続して流出していると考えられるまた長期的には地下水汚染の可能性もあり早期に丘珠空港内の使用実態を把握する必要があると考えられる 8. 文献 1) フッ素系界面活性剤研究キックオフ会議報告集 ( 独 ) 国立環境研究所化学研究領域平成 20 年度 2) 地方環境研究所国立環境研究所 C 型共同研究フッ素系界面活性剤の汚染実態と発生源について平成 21 年度研究推進会議

Microsoft Word - p docx

Microsoft Word - p docx 35. 食品中の有機フッ素化合物 (PFCs) 分析法の開発および汚染実態調査山口貴弘 ( 大阪府立公衆衛生研究所 ) 目的パーフルオロオクタン酸 (Perfluorooctanoic acid:pfoa) パーフルオロオクタンスルホン酸 (Perfluorooctane sulfonate:pfos) に代表される有機フッ素化合 (Perfluorinated compounds :PFCs)